过渡金属金刚烷甲酸配合物的合成和表征

在沸水体系中,由过渡金属醋酸盐与金刚烷甲酸（Hadam,C10H15COOH）反应,合成了6种配合物M（adam）2·nH2O（M=Mn,n=2;M=Co,n=6;M=Ni,n=3．5;M=Cu,n=1;M=Zn,n=0;M=Cd,n=0）,并用元素分析、摩尔电导、红外光谱和热分析方法对配合物进行了表征。结果表明,中心金属离子M^2＋与2个配体（adam）羧基中的4个氧原子以双齿形式发生配位,形成了分子配合物,配位数为4（其中铜有1个配位水,其配位数为5）。     

3-羟基-1-金刚烷甲酸铜配合物的合成和晶体结构

以碱式碳酸铜、3-羟基-1-金刚烷甲酸(HOC10H14COOH)和邻菲啰啉为原料,水热法合成了配合物[Cu2(HOC10H14COO-)2(phen)4].(HOC10H14COO-)2·17H2O.用单晶X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构.该配合物C92H126Cu2N8O29属于三斜晶系,空间群P-1,a=1.227 31(4)nm,b=1.657 44(6)nm,c=2.322 78(8)nm,α=93.604(2)°,β=92.518(2)°,γ=95.370(2)°,V=4.689 0(3)nm3,Z=1,Mr=3 826.12,F(000)=2 020,Dc=1.355 g.cm-3,μ=0.487 mm-1.结果表明:每个铜原子与2个邻菲啰啉中的4个氮原子和1个配位3-羟基-1-金刚烷甲酸根中的羧基氧原子配位,配位数为5.     

烷基苯基环己基甲酸酯类液晶的合成

为了寻找烷基苯基环己基甲酸酯简便的合成方法,以４′－戊基联苯－４－甲酸为原料,经过选择性还原合成了顺式与反式４－（４′－戊基苯基）环己烷甲酸,讨论了顺式异构体转化为反式异构体的方法,用１３ＣＮＭＲ确定了它们的结构。合成了通式为Ｒ－Ｘ－Ｙ－ＣＯＯ－Ｚ－Ｒ′,Ｘ,Ｙ,Ｚ为苯基或者环己烷环,五个烷基苯基环己基甲酸酯。用ＩＲ,ＮＭＲ和ＭＳ确定了这些化合物的结构。用ＤＳＣ仪测定了它们的相变温度,由偏光显微镜确定了它们的相态,所有的化合物均具有液晶相。讨论了末端基团对化合物相变温度的影响。     

反式对烷基环己烷甲酸及其酯类液晶的合成

采用格氏试剂制备烷基苯,并在10.13 MPa条件下成功地进行了烷基笨甲酸催化加氢合成反式对烷基环己烷甲酸,产率达63～85%,并以硫脲分离顺反异构体,用核磁共振加以确证。再以反式对烷基环己烷甲酸(R=C_3～C_7)为原料,合成了反式对烷基环己烷甲酸对′氰基苯酚酯和对′氟苯酚酯两个系列,计十种液晶。     

烷基糖苷合成工艺的研究

利用转苷法合成了烷基糖苷(APG),并通过改变投料比和抽真空时间的方法来选取最佳合成条件,糖醇投料比为1:5,抽真空时间为40～50分钟时较好.     

1,3-金刚烷二甲酸的制备

以金刚烷为原料,经过溴化反应得到1,3-二溴代金刚烷,在Ag2SO4作用下水解生成1,3-金刚烷二醇,再经过羧基化反应,合成了1,3-金刚烷二甲酸.反应总收率33.2%.产品经红外光谱、核磁共振谱测定,与文献值一致.     

1,3-二(4-苯胺)金刚烷的合成

以1-金刚烷醇与乙酰苯胺为原料,在浓硫酸介质中室温下发生傅克烷基化反应,合成得到1,3-二(4-乙酰氨基苯基)金刚烷,然后将其水解合成了1,3-二(4-苯胺)金刚烷,合计收率为64%,产物结构经红外光谱、1H和13C核磁共振谱表征.该方法产率较高,大大方便了1,3-金刚烷二芳基衍生物的合成.     

环丙烷甲酸的合成工艺改进

用γ-丁内酯和异丙醇与氯化亚砜进行开环酯化反应得4-氯代丁酸异丙酯,再经相转移催化剂进行催化环合反应,无需分离直接水解得到环丙烷甲酸,总收率为85．8％．     

光催化制备1,3,5,7-四氯金刚烷的工艺研究

以金刚烷为原料,四氯化碳为溶剂光催化反应成功制备了1,3,5,7-四氯金刚烷,该工艺路线操作简单、节能环保,大大减少了催化剂的使用量,无须加热回流,反应时间短。目标产物通过熔点,红外光谱、显微镜等测试手段对结构与形貌进行了表征分析,讨论了不同光源对实验结果的影响。     

N-(4-氯苯基)金刚烷甲酰胺的合成

以金刚烷为原料,在H₂SO₄作用下与HCOOH反应生成1-金刚烷甲酸,再与SOCl₂回流1 h反应生成1-金刚烷甲酰氯,通过与对氯苯胺(PCA)的胺化反应制得最终产物N-(4-氯苯基)金刚烷甲酰胺,总收率为83.3%。利用红外光谱和核磁对产物的组成和结构进行了表征。并讨论了胺化反应过程中乙腈、丙酮、1,2-二氯甲烷、甲苯作为溶剂对产物收率的影响,结果表明,随着溶剂极性的降低,产物收率增加。由于拥有双官能团,该化合物是一种很有价值的医药中间体。     

烷基苯酮的合成

以一定碳链长度的脂肪酸为原料与氯化亚砜反应生成脂肪酰氯，然后在无水三氯化铝催化下与苯通过傅－克反应得到了一系列纯度较高的烷基苯酮。红外、核磁、色质谱连用等分析手段验证了合成的烷基苯酮的结构，所得产品的纯度达95％以上。产品的熔点依次为36．55、44．90、52．28、58．81℃，产品熔点随着产品碳链长度的增加呈线性升高； 产品的沸点依次为148－150℃/7066Pa、178-180℃/2000Pa、214-216℃/2000Pa、260-262℃/2666Pa；在相同的条件下，产品在气相色谱中的保留时间依次为11．988、13．156、14．598、15．937min。说明相同压力下，产品的沸点也依次增加，4种产品的收率依次为78．3％、79．5％、81．3％、78．6％。     

Optimization of the synthetic process of anticancer drug Tacedinaline

以对氨基苯甲酸为起始原料,经氨基乙酰化、羧基活化后与邻苯二胺反应合成泰克地那林,三步反应的总收率为47.5％,并用质谱和核磁共振谱对所合成化合物进行结构确证.另外,优化了泰克地那林的纯化工艺,使得更加绿色环保.     

Synthesis,characterization of amine-bridged bis（phenolate） yttrium alkyl complex and its catalytic behavior for the Tishchenko reaction

Reaction of homoleptic yttrium tris-alkyl complex YR3 （R=CH2C6H4NMe2-o） with 1 equivalent of amine bis（phenol）s LH2 （L=Me2NCH2CH2N（CH2-（2-O-C6H2-Bu^t 2-3,5））2） afforded the solvent-free yttrium alkyl complex LYR （1）, which has been characterized with elemental analysis, 1H NMR and IR spectra, and structural determination. The coordination geometry around the center metal atom can be best described as a distorted octahedron. It was found that complex 1 can be used as an efficient catalyst for the Tishchenko reaction.     

长链烷基硅油的制备

文中以α-烯烃化合物和含氢硅油为原料在铂催化剂的作用下,用硅氢化反应合成长链烷基硅油。考查了各种反应条件的影响,确定最佳反应条件:反应原料α-烯烃化合物与低含氢硅油的质量比为 35∶52.5 ;反应温度135℃;反应时间13h;催化剂用量为反应原料总质量的0.0035%;滴加含氢硅油所用时间45min。对产品结构进行了核磁和折射率的测定,并对反应机理进行了初步的探讨.     

谷氨酸棒杆菌串联生产氨基酸和有机酸的发酵工艺

为进一步提高谷氨酸棒杆菌在工业生产中的利用效率,根据其好氧环境下可发酵生产氨基酸,厌氧条件下可积累有机酸的特性,建立了好氧、厌氧两阶段生产氨基酸及有机酸的串联发酵工艺。研究表明:在好氧条件下谷氨酸棒杆菌以80 g/L葡萄糖为碳源生产L-鸟氨酸15 g/L,糖酸转化率为18.75%;好氧发酵结束后收集菌体转入厌氧发酵工艺,以40 g/L葡萄糖为碳源,发酵液中积累乳酸19.58 g/L、乙酸1.34 g/L、丁二酸18.37 g/L,综合糖酸转化率达到98.88%。整个串联发酵工艺的实现,有效地利用了生物质资源、降低了生产能耗、减小了环境污染,有助于提高整体的经济效益,同时也为后续利用代谢工程进一步改造谷氨酸棒杆菌,并将其应用于更广泛的氨基酸、有机酸联合生产奠定了基础。     

过渡金属配合物与卤代烃的光化学反应

本文总结和回顾了 Ａｕ（Ｉ）、 Ｃｕ（Ｉ）、 Ｒｕ（Ⅱ）、 Ｉｒ（０）和 Ｐｔ（Ⅱ）等几个典型过渡金属 配合物与卤代烃的光化学反应,并比较光化学反应的机理．     

液体阳离子醚化剂合成工艺的优化

阳离子醚化剂（CHPTMAC）是淀粉等天然高分子进行阳离子改性的重要单体。阳离子醚化剂产品溶液中副产物对下游产品性能有不同程度的影响。考察了双季铵盐对产品性能的影响。结果表明，当n（环氧氯丙烷）：n（三甲胺）=1．05，pH值为8．5，分段进行反应，10～15℃反应1h，35～40℃反应2h时，反应收率可超过97％，并最大程度地降低了双季铵盐等副产物的生成。合成得到的产品粗溶液采用真空恒沸载汽蒸馏的方法进行精制，精制后的产品中w（CHPTMAC）=69％，w（环氧氯丙烷）≤0．0005％，w（二氯丙醇）≤0．0015％，w（双季铵盐）〈1％。     

合成恩替卡韦重要中间体工艺的优化

以(1S, 2R)-2-［(苄氧基)甲基］-3-环戊烯-1-醇为起始原料,经环氧化、上苄基保护基、环氧开环、上4-对甲氧基苯基二苯基（MMT）保护、Dess Martin氧化反应得到中间体(2R, 3S, 5S)-5-［2-［［(4-甲氧基苯基)二苯甲基］氨基］-6-苄氧基-9H-嘌呤-9-基］-3-苄氧基-2-［(苄氧基)甲基］环戊酮。产物结构经氢谱测试确证。与文献报导相比,该工艺操作简便,适宜放大生产。     

淀粉基烷基糖苷制备环保型洗涤剂

以凹凸棒土为无机助剂,用正交实验优化了以淀粉基烷基糖苷(APG)为主表面活性剂的复配液体洗涤剂的工艺.结果表明,最佳工艺条件为:主要原料配比mAPG∶mALS∶mAES∶m6501=12∶9∶3∶1,在55℃下,混合1.5~1.8 h,凹凸棒土用量1.5%.产品起泡性能好,去污力强,对皮肤刺激性低,稳定性好.     

毛细管气相色谱法分析低加成数脂肪醇聚氧乙烯醚分子量分布

采用石英毛细管色谱柱、程序升温、FID检测,较好的分离了各种低加成数脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)样品中的各组分;并用GC-MS进行了样品中组分的定性,并用峰面积归一化法进行了组分的定量,较准确地计算样品中游离脂肪醇质量分数及分子量分布.该方法简便、准确、快速.