胆汁酸根电极研制——Ⅱ鹅脱氧胆酸根电极的研制

在比较了多种碱性染料后选乙基紫制成了乙基紫——鹅脱氧胆酸溶于辛醇的液膜电极和该活性物与季铵——胆酸按3∶1混合制成的混合液膜电极。前者在1×10~(-4)—5×10~(-3)mol·L~(-1)间对鹅脱氧胆酸根有Nernst响应,后者线性下限可扩展到3×10~(-5)mol·.L~(-1)。灵敏度有这样高的同类电极尚无报导.电极对脱氧胆酸根、甘氨鹅脱氧胆酸根等胆汁酸根也有响应,亦可单独测量之。将电极应用于ca~(2 )与鹅脱氧胆酸结合情况的测定及胆汁酸盐CMC的测量等方面,获得了一定的成功,但电极的PVC化试验结果不理想.     

猪胆汁、鸡胆汁研制鹅脱氧胆酸比较

以猪胆汁、鸡胆汁为原料分别制取鹅脱氧胆酸（ Ｃｈｅｎｏｄｅｘｙｃｈｏｌｉｃａｃｉｄ 简称 Ｃ Ｄ Ｃ Ａ） 、通过皂化、酸化和有机溶剂提取鹅脱氧胆酸，结果表明以猪胆汁为原料制取 Ｃ Ｄ Ｃ Ａ 产率为１ ．９ｇ 纯品／ Ｌ 胆汁，纯度９２ ％ ，以鸡胆汁制取 Ｃ Ｄ Ｃ Ａ 产率０ ．６ 克／ Ｌ，纯度８０ ％ ，从其部分性质检测表明猪胆汁制取 Ｃ Ｄ Ｃ Ａ 是可行的     

用ETH1001钙离子选择电极研究钙与胆汁酸根的作用

比较了ETH1001钙离子选择电极(Ca ISE)与磷酸酯Ca ISE抗表面活性剂干扰的能力。ETH1001 Ca ISE不受胆盐的干扰,而磷酸酯Ca ISE受干扰造成电位负移。因此用ETH1001 Ca ISE重新研究了钙与一些胆汁酸根的作用。     

胆汁酸自由基选择脱氧方法的研究

用Ｋ／１８－冠－６／ｔ－ＢｕＮＨ＿２体系，对猪去氧胆酸、鹅去氧胆酸、脱氧胆酸和猪胆酸４种胆汁酸进行了自由基选择脱氧的研究，对双酯在不同条件下还原产物的分布进行了讨论，实验表明，胆汁酸中的羟基和羧基对还原反应无明显影响；但铵基与ｔ－ＢｕＮＨ＿２成盐，因而将其转换成酯后反应为佳；用双酯选择水解物还原较用双酯直接还原的产率高。胆汁酸经甲酯、双酰化或选择双酰化、选择水解和还原４步反应进行选择脱氧；前３步反应产率高，不经纯化即可进行第４步反应；还原在室温下进行，反应快，副产物少，总收率高达７０％～７５％。     

β—环糊精及脱氧胆酸的固载化研究

借助反应溶胀剂,将氯甲基化交联聚苯乙烯分别与β－环糊精,脱氧胆酸接枝而固载化,采用扫描电镜,红外光谱,差热－热重分析等方法对固载物作了表征,研究结果表明,固载化反应发生在固载体的氯甲基和被载体的羟基间,形成醚基团得到的固载物热稳定性有所增强,相变点亦通过固载迁向高温区,取得较满意固载效果。     

具有多手性中心的新型脱氧胆酸分子钳的微波合成

在微波辐射条件下,以脱氧胆酸甲酯为spacer,3位通过三光气桥连对三氟甲基苯胺为非手性臂,12位通过三光气桥连L-氨基酸甲酯为手性手臂,合成了4个新型多手性中心分子钳人工受体．其结构经IR,1HNMR,MS及元素分析确证．与常规加热的一般合成方法相比,该法具有溶剂用量少,操作简单,安全,反应速度快和产率高等优点．     

鸭胆膏中鹅去氧胆酸的提取工艺

为了有效利用禽产品加工企业的鸭胆膏,研究应用沉淀法和萃取法从鸭胆膏中分离纯化鹅去氧胆酸(CDCA)的操作与工艺流程.结果显示,两种方法都能够有效地从鸭胆膏中提取得到鹅去氧胆酸.     

酯型脱氧胆酸分子钳受体的合成及分子识别研究

以脱氧胆酸甲酯为spacer,苯衍生物作为arm合成了一系列分子钳受体。其结构经IR,^1HNMR及元素分析鉴定,并且基于计算机分子模拟确认了其构象。利用分光光谱法考察了其识别性能,并对主－客体间的尺寸／形状匹配和识别作用的推动力进行了讨论。     

脱氧胆酸分子钳人工受体对酚类化合物的识别研究

利用分光光谱滴定法考察了以脱氧胆酸做spacer的钳形体1～4的识别性能,结果表明,该类分子钳可识别酚类化合物。     

新型鹅去氧胆酸类手性分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子钳1～4对D／L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明，分子钳1～4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力，主客体形成1：1型超分子配合物，并且这类主体对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别，从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

生物功能电极：Ⅱ.酶修饰电极反应动力学

分别用吸附交联法和共价键合法将葡萄糖氢化酶修饰在破碳电极表面上，并用循环伏安法和旋转圆盘电极技术研究其生物电催化动力学．提出酶修饰电极的界面模型并导出电极上酶促反应的稳态动力学表达式，从而指出由电化学方法测得的固定化酶表观动力学参数的物理意义．讨论了酶修饰电极的电而响应特性与固定化酶的性质、酶电极界面的几何特征、溶液中的传质以及电子传递体在电极基体上的电荷传递动力学等因素的关系．     

电极距离对脱氧核苷酸横向电信号的影响

以脱氧核苷酸为研究对象，利用密度泛函的非平衡态格林函数方法，计算了电极距离对四种核苷酸分子电流的影响．计算结果表明：当用胞嘧啶通过硫原子修饰左侧电极时，分子电流的衰减曲线与实验结果在形状上保持一致．当电极距离增加到一定程度时，电流随电极距离的变化均可以通过相同的指数函数来表示．     

用钙离子选择电极研究鹅脱氧胆酸与钙的作用

胆汁中游离的钙离子浓度对于胆结石的形成有着重要的作用,虽然总钙浓度较高,如能降低游离钙离子的浓度,也会减少胆结石的生成。胆汁中的胆盐等有降低游离的钙离子的作用。目前国内外采用口服鹅脱氧胆酸及试用熊脱氧胆酸治疗结石症,有人研究了口服后对人体功能的影响,有人从动物实验说明在服用鹅脱氧胆酸剂量较大时反而有增加结石的情况。我们从胆汁酸盐与钙的作用方面进行研究,拟为临床上筛选药物提供一些依据。已有文献报导了甘氨胆酸与钙的作用,我们用钙离子选择电报试验了五种胆汁酸盐与钙的作     

酯型脱氧胆酸类分子钳对芳胺及其衍生物的识别

人工受体的设计合成及其性能研究已成为生物有机化学的热点课题之一。近年来，钳形人工受体以鞭灵活的结构及易于将功能团聚集在钳形受体与底物结合的活性部位上等特点引起了人们的特别关注。胆甾不仅在生命科学、医药学等方面有着广泛的应用^[1,2]，而且由于其具有刚性疏水骨架、凹形结构及价廉易得等优点，使之成为构筑钳形受体的理想单元^[3-5]。我们曾报道了α-猪去氧胆酸分子钳对中性分子芳胺的识别^[6]，为了进一步拓展胆甾类钳形受体在分子识别方面的应用，研究钳形受体裂穴大小、形状、微环境效应等对分子识别的影响，我们设计合成了一系列以脱氧胆酸甲酯为spacer，苯衍生物为arm的胆甾类钳形受体1-4（其结构如图1所示），利用紫外分光光度法考察了其对芳胺及其衍生物的识别性能，探讨了识别推动力。     

鹅去氧胆酸分子钳对中性分子的识别性能研究

利用差紫外光谱滴定法考察了鹅去氧胆酸分子钳1～5对苯胺、对硝基苯胺、对甲氧基苯胺等中性分子的识别性能,测定了主客体间的结合常数(ka)和自由能变化(ΔG°).结果表明,主体对所考察的客体分子显示良好的识别作用,主客体间形成1∶1型超分子配合物,最大结合常数可达1292.51 L.mol-1,识别作用的主要推动力为氢键,范德华力等的协同作用.讨论了主客体间形状、大小匹配和几何互补等因素,对形成超分子配合物的影响,并利用计算机分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释.     

铝酸根阴离子选择性电极的研究

以三辛基十二烷基碘化铵为活性物质，分别以聚氟乙烯（ＰＶＣ）和壳聚糖（ＣＳ）为聚合物支持体，制备了两种铝酸根阴离子选择性膜电极，并研究了它们的基本性能，结果表明，两种膜电极均对铝酸根离子有较好的响应，而ＣＳ膜电极的耐碱性和耐热性优于ＰＶＣ膜电极。     

鹅去氧胆酸分子裂缝对手性分子的识别性能研究

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子裂缝1~4对D/L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能.结果表明,分子裂缝1~4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力,其对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别.受体与底物间的大小、形状匹配,微环境效应等对识别性能均有重要影响.识别作用的主要推动力来自受体与底物之间的互补氢键,受体与底物芳环之间的π-π堆叠作用等非共价键作用力的协同作用.