中枢神经系统受体显像剂的研究(Ⅲ)──苯酰胺类多巴胺D_2受体显像剂取代基效应的研究

利用Ｈａｎｓｃｈ方法,研究了具有２－毗咯烷基侧链的苯酰胺类化合物的苯环取代基结构与其活性的定量关系．结果表明：苯环Ｒ３位取代基的脂溶性、电性,Ｒ５位取代基的共振效应等均是影响化合物与多巴胺Ｄ２受体亲和力的因素．所得到的取代基的综合结构效应对阐明Ｄ２受体－配体的相互作用机制及设计新的配体具有指导意义．     

一取代联苯系电取代反应定位规则的共振论观

一取代联苯发生亲电取代反应时，当取代基为产生－Ｉ－Ｃ效应的吸电基或供电基在联苯环上４－位或２－位时，第二个取代基主要进入，未有取代基的苯环的邻位和对位，以对位为主。若取代基为产生－Ｉ〉＋Ｃ效应的吸电基或供电基在联苯环上３－位时，第二个取代基主要进入有取代基的苯环的邻位和对位，以对位为主。     

聚四芳基锰卟啉催化氧化环己烷的性能

合成了在苯环２，５位带有不同取代基（ＣＨ３、ＣＨ３Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ或Ｈ）的６种聚四芳基锰卟啉ｐ－ＰｏｌｙＴ（２，５－２Ｒ）ＰＰＭｎＣｌ和ｍ－ＰｏｌｙＴＰＰＭｎＣｌ，考察了它们催化ＰｈＩＯ氧化环己烷的性能，结果表明：这些聚四芳基锰卟啉具有显著的抗氧化稳定性，带供电子基的聚合物催化速度较快，选择性较好     

二甲基取代苯基锍盐的合成及其~1H、~（13）C核磁共振谱的研究

本文报道了７种新二甲基取代苯基锍盐的合成，以取代苯硫酸或苯硫醚为原料，ＮｇＢＦ４－ＣＨ３Ｉ为烷基化试剂，１，２－二氯乙烷为溶剂室温实现Ｓ－甲基化反应．用１ＨＮＭＲ技术定量产物的收率，结果表明，反应均可定量完成，产率在９８－１００％之间．详细研究了合成产物的１ＨＮＭＫ和１３ＣＮＭＲ谱，研究揭示，合成产物符合设计结构；给出了新取代基－Ｓ（ＣＨ３）２对苯环氢的１ＨＮＭＲ化学位移及对苯环碳的１３ＣＮＭＲ化学位移影响常数，解释了其１ＨＮＭＲ谱及１３ＣＮＭＲ谱吸收峰的归属．     

RuCo2（CO）11与膦和胺配体的反应和它们的光谱

三核混合金属簇化物ＲＯＣＯ２（ＣＯ）１１与膦和胺配体的取代反应给出一系列具有一般通式为［ＲｕＣＯ２（ＣＯ）９或１０Ｌ］的取代配合物（Ｌ＝ｐｐｈ３，ｄｐｐｅ，ＮＥｔ３，ＴＭＥＤＡ）．记录和讨论了取代配合物的Ｉ．Ｒ．、ＵＶ—Ｖｉｓ和５９ＣＯ、Ｎ．Ｍ．Ｒ．光谱．无论是膦配体还是胺配体的取代配合物的红外光谱γｃ－ｏ都发生了红移．它们的红外光谱γｃ－ｏ和５９Ｃｏ核磁共振谱都表明取代优先发生在钌原子上．     

benztropine类多巴胺转运蛋白配体的QSAR研究

利用Hansch方法，研究了37种benztropine类化合物diphenylmethoxy部位苯环取代基结构与其活性的定量关系，结果表明：苯环取代基的电性和体积等均是影响该类化合物与多巴胺转运蛋白亲和力的重要因素，所得到的benztropine类化合物diphenylmethoxy部位取代基的综合结构效应，对进一步研究该部位与多巴胺转运蛋白相互作用的电性和立体性质及设计新的多巴胺转运蛋白配体具有指导意义。     

2，5—二取代噁唑的合成及性能的研究

通过肉桂醛取代的肉桂醛在碱性条件下与２－甲基－５－联苯基　唑缩合，合成了七种取代的２－（２’－取代乙烯基）乙烯基－５－联笨基　唑，测定了它们的熔点、紫外吸收光谱，并借助于ＩＲ、ＮＭＲ研究了它们的顺、反结构．     

没食子酸酯自由基的量子化学计算研究

本文用量子化学方法ＭＮＤＯ研究了没食子酸和它的甲酯、乙酯、雨酯、异丙酯、丁酯和叔丁酯的自由基的结构和自旋密度的关系以及自由基的相对稳定性．计算得出溶液中的分子构型的特点是：酯基ＲＣＨ２－ＯＣＯ－处于苯环的上方，酯基上的α氢原子的自旋密度因电子相关作用而增大．计算结果解释了它们的乙醇溶液的ＥＳＲ偶合常数的比值和分裂峰数．     

取代环戊二烯基负离子的呋喃甲酰化反应

６，６－二烷基富烯和有机锂、有机镁试剂反应可以得到叔碳取代的环戊二烯基负离子，该负离子与２－呋喃甲酰氯或５－溴代－２－呋喃甲酰氯反应，得到呋喃甲酰基取代的富烯化合物，通过＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ和元素分析确定了新化合物的结构。     

取代环戊二烯基负离子的呋喃甲酰化反应

６，６－二烷基富烯和有机锂、有机镁试剂反应可以得到叔碳取代的环戊二烯基负离子，该负离子与２－呋喃甲酰氯或５－溴代－２－呋喃甲酰氯反应，得到呋喃甲酰基取代的富烯化合物。通过１ＨＮＭＲ、ＩＲ和元素分析确定了新化合物的结构     

^13C化学位移与定位效应

以一元取代苯为基本模型，根据取代基对苯环间位仅有诱导效应的实验事实，并假定取代基对苯环间位和对位的诱导效应可视为相等，通过单取代苯１３Ｃ化学位移计算了常见基团的诱导效应（ＲＩ）、共轭效应（ＲＣ）及电子效应（ＲＥ），进而根据电子效应强度（ＲＥ）值定量地表征了定位效应和苯环的活化与钝化     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅲ)——K〔Fe~Ⅲ(ida)_2〕·3H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了Ｋ〔ＦｅⅢ（ｉｄａ）２〕·３Ｈ２Ｏ（ｉｄａ２－＝氨基二乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．具体结果如下：正交晶系，Ｐｂｃｎ空间群，ａ＝１８．７６５（３），ｂ＝１０．４４７（３），ｃ＝１５．６４５（２），ｖ＝３０６７（１）３，单位晶胞中的分子数为８，Ｄｃ＝１．７８ｇ·ｃｍ－３，Ｄｏ＝１．７２ｇ·ｃｍ－３，μ＝１．３１４ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１６８８，对于２７６７个独立的衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０５２和０．０４７．其中〔ＦⅢ（ｉｄａ）２〕－是一个Ｎ和Ｎ顺位的近似八面体结构．由此可知具有对称电子结构（ｈｉｇｈ－ｓｐｉｎｄ５）的ＦｅⅢ与被看成是ｅｄｔａ４－（＝乙二胺四乙酸根）去掉了ＣＨ２—ＣＨ２基团的双ｉｄａ２－配体形成的配合物只能选择六配位的八面体结构     

拖尾自由基在胶体中分布及在胶束中的定位

合成了一系列４－位不同链长的直链酰氧基－２，２，６，６－四甲基哌啶－１－氧自由基，测定了它们的电子自旋共振（ＥＳＲ）谱，研究了４－位取代基及溶剂极性对ＥＳＲ谱的影响．考察了拖尾哌啶氢氧自由基在表面活性剂形成的胶体溶液中胶束内的定位效应．     

β—酯基丙基三氯化锡与中性配体配合物的合成

利用β－酯基丙基三氯化锡中性配体氧化吡啶、吡啶、２，２’－联吡啶、１，１０－菲唾骂林等反应合成了１０个配合物，通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、Ｈ、ＮＭＲ等表征了其结构     

四氢噻唑衍生物构型的核磁共振波谱研究

测定了１２个标题化合物的核磁共振谱，报道了它们的１Ｈ和１３Ｃ化学位移以及定量分析数据。在吡啶中，Ｈ－４的两组非对映体峰的化学位移差值随Ｈａｍｍｅｔｔ常数（σ）的减小而增大。２－芳基上取代基的位置和性质以及使用的溶剂都能够影响非对映体２Ｒ，４Ｒ 和 ２Ｓ，４Ｒ在溶液中的相对含量。     

2—甲基—3—三氯锡基丙酸酯与氮,氧单齿酸体配合物的合…

合成了２－甲基－３－三氯锡基丙酸甲（乙）酯与哟啶。二正丁基亚砚及水扬醛缩邻甲基苯胺等单齿配体的配合物，并通过元素分析，ＩＲ．ＮＭＲ等进行了表征，结果表明配合物为六配位的有机锡化合物。     

聚螺戊二烯及其衍生物的理论研究

用ＳＣＦ－ＣＮＤＯ／２－ＣＯ方法对聚螺戊二烯及其取代衍生物的电子结构进行了研究，目的在于探讨螺环共轭高分子体系电子结构的特点，以及不同电子性质的取代基对聚螺戊二烯衍生物的高聚物电子特性的影响，计算结果表明取代基对带隔影响不大，而且也不能使主链结构变化，但体系的电离势和电子亲和势的变化与取代基的电子特性有关。     

α—4‘—硫—2’—脱氧胞嘧啶核苷晶体结构研究

２’－脱氧核苷作为组成ＮＤＡ的基本单元，是一类有重要生物活性的化合物，一直为化学界、生物学界、医学界关注＾〔１，２，３〕。本课题通过合成不同取代基胞嘧啶核苷化合物并测定其分子结构，试图探讨该类化合物分子结构与生物活性之间的关系。标题化合物４’－位被硫取代。是较新型的２’－脱氧胞嘧啶类化合物，本文报导其晶体结构。     

糖苷合成研究（Ⅶ）：1—O—β—D—芳酰基—2,3,4—三—O—乙酰基…

以相转移催化法使２，３，４－三－Ｏ－酰基－１－溴－１－脱氧－α－Ｄ－葡萄糖醛酸甲酯与取代呋喃甲酸，取代苯甲酸反应，合成了八个糖酯类化合物，其中六个未见文献报道，所有产物的结构经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，元分析等所证实，并初步测定了其抗肿瘤活性。     

3,5—二取代—4氨基—1,2,4—三唑类衍生物的合成及生 …

通过３－取代－４氨基－５硫基－１，２，４－三与工烃之间的亲核取代反应合成了１２种含烷硫（芳硫）基的１，２，４－三唑类衍生物，结构经＾１Ｈ ＮＭＲ及元素分析而确证，并对所合成的化合物进行了初步的生物活性测试，结果表明部分化合物表现出一定的除草活性和杀菌活性。