用相转移法合成硫醚

硫醚和亚砜类有机物,是得到国际公认的新型高效金属萃取剂,对铀、钍等放射性元素,稀土元素和铂系元素等多种过渡金属都有良好的萃取作用。但过去我国未有产品供应。去年以来,开始有二正辛基硫醚及其氧化产物二正辛基亚砜的小批量生产,填补了这个空白。使用单位反映,二者的性能良好,但成本高,品种少,远远不能满足科研和生产的需要。此外,合成硫醚所采用的经典工艺路线,通常收率较低,因而导致成本提高。     

相转移催化反应

无机盐与有机物由于互不相溶很难反应,使用相转移催化剂可以使水相中的无机盐和有机相中的有机物经历相转移催化过程发生化学反应,这在有机合成中具有重要意义。     

相转移催化反应

无机盐与有机物由于互不相溶很难反应,使用相转移催化剂可以使水相中的无机盐和有机相中的有机物经历相转移催化过程发生化学反应,这在有机合成中具有重要意义.     

相转移催化反应在有机化学合成的应用

本文作者论述了相转移催化在消除、加成、取代、缩合、氧化还原、烃化、羰化、聚合、氯卡宾等有机化学合成反应中的应用。     

相转移催化反应的研究——Ⅰ.季铵盐催化合成硝基苯烷醚的机理

应用苄基三乙基氯化胺作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液和醇中反应,分离出一种反应中间体离子对Q~+-OR(Q~+=(?)—CH_2(?)(C_2H_5)_3,R=CH_3,C_2H_5)。用实验方法证实了硝基氟苯和醇,氢氧化钠通过季铵盐相转移催化剂合成硝基苯烷醚,该反应是按照C. M. Starks提出的相转移催化机理进行的。     

相转移催化反应的研究——Ⅱ、苯硫基乙酸芳酯的合成

本文报导通过苯硫基乙酰氯与酚类化合物在液—液相转移催化条件下的酰化反应合成了十个尚未见文献报导过的苯硫基乙酸芳酯,它们的结构通过元素分析和红外光谱确证。     

相转移催化法合成取代苯硫醚

螨类繁殖力强、蔓延迅速,对农作物危害极其严重。近年来,防除螨类有机合成药剂的研究、使用报导,日益增多。硫醚类Cl—SR I [R=-C_6H_4NO_2-2,-C_6H_4Cl-4,~-C_6H_4NO_2-4,-C_6H_4NO_2-3,-C_6H_3(NO_2)2-2,4,-CH_2-C_6H_4Cl-4,-CH_2C_6H_4Cl-2等]就是其中之一。将它们配成乳剂、粉剂在农业上用作杀螨剂。据文献报导,取代苯硫醚如2,4-二硝基-4′-氯二苯基硫醚,需在无水条件下合成①②。有些如氯杀③,虽在含水介质中合成,但反应时间长,收率低。我们采用相转移催化法,按下述反应合成了对氯苯基硫醚Ⅱ,其中Ⅱc为新化合物。     

相转移催化法合成硫醚和硫氰酸酯

芳香硫醚是一类重要的有机化合物,某些芳香族混合硫醚如对氯苯基对氯苄基硫醚,对溴苯基对溴苄基硫醚等是优良的杀螨剂。另外一些硫醚如二苄基硫醚,苯基苄基硫醚是高聚物如聚乙烯的有效抗氧剂。硫氰酸酯如2,4—二硝基苯基硫氰酸酯(商品名为二消散)等是优良的杀菌剂,能防治许多农作物的各种病害。因此研究探讨合成芳香族硫醚和硫氰酸酯的新方法,以提高生产能力,对工农业生产有着重要的现实意义。     

相转移催化反应的研究——Ⅲ芳氧基乙酸芳酯的合成

用液-液相转移催化法合成了12个芳氧基乙酸芳酯。与经典方法相比,相转移催化法有产率较高、反应条件温和、操作简便等优点。     

相转移催化反应的一般原理

本文讨论子相转移催化反应的一般原理,介绍了相转移催化剂的种类,并以季铵化合物为例,就催化剂结构和催化活性间的关系进行了一般性综述。     

相转移催化合成二二茂铁丁基二硫醚

采用相转移催化剂、4-氯丁基二茂铁和二硫化钠溶液反应合成了二二茂铁丁基二硫醚,考察了相转移催化剂的种类、原料摩尔比、反应温度等对反应的影响.通过正交实验法得到的最佳反应条件为:以TBAB为相转移催化剂,反应温度为45 ℃,三氯甲烷为溶剂,n(Na2S):n(S):n(FcCH2CH2CH2CH2Cl)=1.6:1:1,二二茂铁丁基二硫醚的产率为91.7%,而且该方法反应速度快、操作简单.通过元素分析、IR、1HNMR确定了产物的组成和结构.     

聚氧乙烯醚类相转移催化作用下二酰基硫醚的合成

本文报告了使用聚氧乙烯醚类表面活性剂为相转移催化剂会成二酰基硫醚的实验结果,采用此法合成了七种二酰基硫醚,其中包括三种新化合物,其收率一般可达90％以上。通过物理常数的测定,红外光谱及元素分析确证了产物结构。实验结果表明,以聚氧乙烯醚类为催化剂合成二酰基硫醚,具有价格低廉、易于分离、操作简单、收率较高等优点。     

相转移催化反应的研究IV．聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关的分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ·Ｎａ￣＋）ＳＣＮ￣－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄、仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物，证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ￣－），且具有反应活性，从而揭示了聚乙二醇作为相转移催化剂的催化机理。     

硫醚类配合物的研究 Ⅰ.硫醚酸的合成新方法

本文报道了在相转移催化条件下,由S—烷基异硫脲盐和卤代烃合成二元硫醚酸的方法。本方法条件温和,操作简单。化合物均经元素分析,IR和~1HNMR等鉴定。     

相转移催化反应在有机合成中的应用

综述了利用相转移催化反应合成新型的植物生长调节剂及其生物活性研究的进展．     

PbO均相催化反应精馏合成碳酸二苯酯的研究

通过对碳酸二甲酯(DMC)与苯酚(PhOH)酯交换法反应精馏合成碳酸二苯酯(DPC)的研究，筛选合适的催化剂和寻找最佳的工艺条件，为将来DPC的工业化打下基础。实验结果表明：在常压下，温度110～195℃范围内，当原料配比n(PhOH)：n(DMC)=2：1，n(PhOH)：n(催化剂)=1：0．016，反应时间10h，碳酸二甲酯转化率为32．63％(mol)，DPC产率为25．01％(mol)，碳酸苯甲酯(MPC)产率为7．62％(mol)，DPC的选择性为76．65％，且无苯甲醚生成。所选催化剂PbO的催化性能明显优于路易斯酸和二丁基二月桂酸锡。     

聚合物相转移催化反应的研究 Ⅳ对氯苯氧基乙酰芳胺的合成

应用聚合物相转移催化法,以对氟苯氧基乙酰氯与芳胺为反应试剂,合成了10个对氯苯氧基乙酰芳胺.研究结果表明,聚合物相转移催化法与文献报道的相比较,有产半高、反应条件温和、分离提纯简便等优点.     

相转移催化反应的研究：Ⅳ.聚乙二醇催化机理

选用相对分子质量为８００的聚乙二醇（ＰＥＧ－８００）作为相转移催化剂，使其与硫氰酸钠（ＮａＳＣＮ）水溶液作用而产生络合，然后提取出络合物。对该络合物进行有关分析鉴定，确定其组成为：ＰＥＧ：ＮａＳＣＮ＝１：１，即络合物为（ＰＥＧ．Ｎａ＾＋）ＳＣＮ＾－。用该络合物与三种反应底物（氯化苄，仲丁基溴和２，４－二硝基氯苯）作用，合成相应的三种硫氰酸酯衍生物。证明该络合物中含有硫氰酸根（ＳＣＮ＾－），且具有反     

相转移催化反应的研究——Ⅱ.聚乙二醇催化合成硝基苯烷醚的动力学和机理

用不同分子量的聚乙二醇(PEG)及其单醚类化合物,作为相转移催化剂(PTC),研究了由硝基氯苯(Ⅰ)合成硝基苯烷醚的反应动力学和机理。结果表明,在一定浓度的催化剂存在下,合成反应遵循假一级动力学关系:-d[Ⅰ]=k[Ⅰ],反应活化能为E_2=71.43 kJ/mol,求得了该反应的活化参数△H~≠、△G~≠和△S~≠,并与季铵盐作为PTC的反应结果做了比较。在本反应体系中,PEG和相应的单醚类PTC,其催化活性大体一致,主要取决于分子链中的有效(?)CH_2CH_1O(?)单元数。此外,还初步研究了反应机理,认为相转移催化反应过程中形成一反应中间体络合物[PEG-Na]~+OH~-。