两亲性星状共聚物的合成、表征和性能

以对氯甲基苯乙烯为引发单体和N-乙烯基吡咯烷酮为接枝单体,连续两次运用原子转移自由基聚合,制备了以对氯甲基苯乙烯超支化聚合物(PCMS)为核,聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为臂的星状接枝共聚物(PCMS-g-PVP).用红外光谱(IR),核磁共振氢谱(1HNMR),凝胶渗透色谱(GPC)等手段表征了其结构.这种星状共聚物在水中不溶,但可溶于碱水溶液,加热可熔融,因此有望作为非交联型高吸水性树脂应用.同时研究了树脂的吸水率和吸液率与共聚物中聚乙烯基吡咯烷酮链节数的关系.     

酶促开环聚合及原子转移自由基聚合串联法合成聚碳酸酯-聚苯乙烯二嵌段聚合物

以单苄撑缩季戍四醇为前体，合成了一端为α-溴代丙酸酯，一端为羟基的双官能引发剂。以此引发剂，先引发脂肪酶催化的甲基环碳酸酯开环聚合（ ROP）反应，再进一步在CuCl/2，2’-bpy催化下于同一反应器中串联引发苯乙烯的原子转移自由基聚合（ ATRP）。利用温度的变化，在同一反应器中进行了两种不同的反应。对不同反应条件下所得聚合产物进行了GPC，1 HNMR，13 CNMR测试。     

FeCl2/IDA催化体系制备两亲性超支化星状聚合物

采用氯化亚铁(FeCl2)/亚胺基二乙酸(IDA)催化体系引发对氯甲基苯乙烯的原子转移自由基聚合,获得端基和线性单元上含有多个氯原子的超支化聚对氯甲基苯乙烯(PCMS).并以此为大分子引发剂再次引发甲基丙烯酸特丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合,制得了具有超支化核的星状接枝共聚物P(CMS-g-tBMA),所得产物在酸性条件下水解后得到两亲性超支化星状共聚物P(CMS-g-MAA).     

两亲性嵌段共聚物MPEG-b-PS的合成与表征

以单分散的甲氧基聚乙二醇和α-溴代异丁酰溴为原料,通过酰溴化反应制备了大分子引发剂MPEG-Br,并以此为引发剂,CuCl/2,2’-联吡啶为催化体系,采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法制得了分子量可控且分子量分布窄的两亲性嵌段共聚物,通过1H-NMR、FT-IR、GPC等测试手段对其结构进行了表征,同时对其反应活性进行了确认.     

几种新型有机酸配体和FeCl2络合催化下的苯乙烯原子转移自由基聚合反应

以FeCl2为催化剂,选用不同有机酸作为配体,用不同引发剂(苄氯,对硝基溴化苄,四氯化碳等)催化引发了苯乙烯的原子转移自由基聚合反应(Atom Transfer RadicalPolymerization简称ATRP),获得了可控聚合产物(相对分子质量分布1.1～1.5),所得聚合物的相对分子质量随转化率的增加而增加.结果表明,FeCl2/二苯乙醇酸和FeCl2/丙二酸体系是有效的苯乙烯原子转移自由基聚合反应的催化体系.     

PE氯化原位接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物

以高密度聚乙烯（HDPE）为原料,采用氯化原位接枝方法制备以氯化聚乙烯（CPE）为骨架、苯乙烯（St）为支链的接枝共聚物（记作CPE-cg-St）和以氯化聚乙烯（CPE）为骨架、苯乙烯和丙烯腈单体都为支链的接枝共聚物（记作CPE-cg-AS）.研究结果表明,氯化原位接枝可制备CPE-cg-AS,CPE-cg-St,且与CPE相比,接枝共聚物的相对分子质量增大,分布变窄,有较好的力学性能.在同样接枝率下,相同氯含量下,CPE-cg-AS,CPE-cg-St的拉伸强度较CPE分别增加了26.9％、8.9％.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF SOLID PHASE GRAFT COPOLYMERIZATION BY STYRENE AND MALEIC ANHYDRIDE ONTO POLYPROPYLENE

采用过氧化苯甲酰作引发剂,二甲苯作界面活性剂,通过固相接枝马来酸酐和苯乙烯对等规聚丙烯进行改性．研究了引发剂浓度、单体浓度和单体比例对接枝率和接枝效率的影响．利用傅立叶变换红外光谱和裂解气象色谱－质谱对接枝共聚物进行了表征．结果表明,采用双单体（马来酸酐和苯乙烯）接枝聚丙烯得到的接枝共聚物其接枝率要明显高于聚丙烯单接马来酸酐．     

St/TMA/KH570嵌段共聚物的ATRP合成及其在复合材料中的应用

采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了一系列新的三嵌段共聚物大分子偶联剂聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸十四酯-b-聚3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(PSTK),通过凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NMR)证实了其结构,并研究了其对玻璃纤维/聚丙烯复合材料力学性能的影响。结果表明:采用大分子偶联剂处理玻璃纤维可使玻纤毡/聚丙烯复合材料冲击强度和弯曲模量都得到很大程度的提高。     

聚醚多元醇大单体与苯乙烯接枝共聚物的合成、分离与鉴定

研究了聚醚多元醇与顺丁烯二酸酐合成聚醚大单体(乙二醇封端)的反应条件,产物用UV和FT-IR鉴定。将聚醚大单体与苯乙烯共聚成接枝聚醚多元醇,并进行了分离,然后通过FT-IR和~1H-NMR表征。考察了不同引发体系对上述共聚反应的影响,发现用过氧化二苯甲酰/二甲基苯胺使共聚反应在较低温度下进行时,可较明显地提高苯乙烯的接枝效率,共聚反应受扩散影响。     

多卤化物引发苯乙烯原子转移自由基聚合官能度的研究

以四氯化碳和三氯乙酸甲酯分别与苯乙烯（St）发生原子转移自由基加成反应,合成了多官能卤化物1-苯基-1,3,3,3-四氯丙烷(TCPP)和2,2,4-三氯-4-苯基丁酸甲酯(MTCPB),然后分别以TCPP和MTCPB为引发剂、氯化亚铜为催化剂、2,2'-联吡啶为配体,进行St的原子转移自由基聚合反应。采用核磁氢谱和凝胶渗透色谱对聚合物结构和分子量进行分析表征,结果表明：聚合物分子量与单体转化率之间存在较好的线性关系;TCPP和MTCPB都是St原子转移自由基聚合的双官能度引发剂。     

富含羧基的多肽基双亲水杂化共聚物控制碳酸钙的形成

结合N-羧基-环内酸酐开环聚合和"巯-炔"光点击反应制备了侧链富含羧基的多肽基双亲水杂化共聚物(PEO-b-PPLG-g-MPA)。该多肽基共聚物可以模拟蛋白质指导CaCO3在水溶液中的形成。圆二色谱(CD)揭示了多肽链段在水溶液中的构象变化;扫描电子显微镜(SEM)揭示了矿化过程中CaCO3的形貌变化;X-射线衍射(XRD)确认了CaCO3的晶型。结果表明,该聚合物可以有效地控制CaCO3的形貌,此时多肽链段呈无规线团构象,而不是更为有序的α-螺旋或β-折叠构象;多肽链段的含量只有达到足够的浓度时,才能有效地控制的CaCO3晶体的生长;CaCO3的形貌则可以通过调节多肽链段的长度、溶液的pH值等因素进行调控,其可以是表面光滑的微球、表面堆满了CaCO3小颗粒的超结构微球、纳米棒或呈"花瓣状"聚集的纳米棒。XRD则证明形成的CaCO3呈稳定的方解石晶型。     

苯乙烯稳定自由基聚合过程中热引发作用的研究

合成了一种新型的引发剂二-4-溴甲基过氧化苯甲酰[(BrCH₂)₂BPO]，以（BrCH₂）₂BPO为引发剂，在4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧（T）存在下进行苯乙烯的本体聚合，再以所得聚苯乙烯为大分子引发剂，在80℃下进行苯乙烯的原子转移自由基聚合反应，根据所得聚合物GPC谱图，对稳定自由基聚合中热引发作用进行了研究。研究表明双分子引发体系的苯乙烯稳定自由基聚合，反应体系T浓度越高，热引发产生的聚合物链在所得聚合物链中所占的比例也越高。     

阳离子-原子转移自由基顺序聚合合成异丁烯-p-甲基苯乙烯接枝丙烯酸叔丁酯共聚物

以酰基化试剂α-溴代丙酰溴对异丁烯和对甲基苯乙烯的二元共聚物中的p-甲基苯乙烯单元进行Friedel-Crafts酰基化取代反应,获得大分子引发剂。以所得大分子引发剂引发丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合制得了梳状异丁烯-p-甲基苯乙烯接枝丙烯酸叔丁酯共聚物。所得产物用FTIR、¹H NMR、¹³C-NMR和GPC等进行了表征,结果表明, 二元共聚物的数均分子量约为25000,分子量分布约为2.18,其中p-甲基苯乙烯的摩尔分数约为5%～8%;共聚物的酰基化取代度可达83%;所得丙烯酸叔丁酯接枝共聚物的数均分子量可到58800,分子量分布约为2.26。     

Preparation of PE/MMT nanocomposite by monomer intercalation and <Emphasis Type="Italic">in situ</Emphasis> copolymerization

The catalyst [(2-ArN=C(Me))₂C₅H₃N]FeCl₂ (Ar = 2-C₆H₄(i-Pr)) with methylaluminoxane (MAO) as cocatalyst was intercalated between layers of montmorillonite (MMT) for ethylene oligomerization. Metallocene catalyst Me₂Si(Ind)₂ZrCl₂ and MAO was then added to form a dual functional catalytic system. A PE/MMT nanocomposite was prepared by copolymerization of ethylene with α-olefins produced in situ from ethylene over the dual functional catalytic system. The catalytic system was of high polymeric activity. The resultant PE/MMT nanocomposites were stable and got increases in tensile strength and temperature of maximum weight loss (T_onset).     

微晶纤维素ARGET ATRP接枝共聚制备PMMA和PMAA-Na的研究

使用再生电子转移生成催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)方法,在微晶纤维素表面分别接枝了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸钠(MAA-Na),FT-IR图谱和SEM照片证明纤维素基表面成功接枝聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA); 凝胶渗透色谱分析表明PMMA的分子质量分布较窄,M_w/M_n=1.12,说明ARGET ATRP实现了对接枝侧链分布均一性的有效控制。MAA-Na单体的转化率随反应时间的增加而增加,可在接枝侧链分布均一性的基础上通过调整反应时间实现侧链长度的有效可控。ARGET ATRP可实现对微晶纤维素表面接枝侧链分布和长度的控制。     

室温原子转移自由基聚合（RT—ATRP）在合成嵌段共聚物中的应用研究进展

室温原子转移自由基聚合较普通自由基聚合有多方面的优点。综述了室温原子转移自由基聚合在合成油溶性、水溶性及两亲嵌段共聚物方面的研究和应用,对室温原子转移自由基聚合及其在合成嵌段共聚物的应用作了展望。     

A new drug carrier: Magnetite nanoparticles coated with amphiphilic block copolymer

This paper reports on the synthesis and characterization of 4 nm magnetite nanoparticles coated with amphiphilic block copolymers of poly(ethyl methacrylate)-b-poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (PEMA- b-PHEMA) by surface-initiated atom transfer radical polymerization (ATRP), which can act as new po-tential carriers for hydrophobic targeted drug delivery. Vibrating sample magnetometer analysis indi-cated that the magnetite nanoparticles were superparamagnetic at room temperature. Thermogravim-etric analysis (TGA) was applied to studying the property of surface of magnetite nanoparticles, and the surface density of macromolecules was calculated. The grafting density of oleic acid, BrMPA and PEMA was 5.8, 3.9, 0.16 chain/nm2 respectively, which indicates that the initiation efficiency decreases due to the influence of large space of oleic acid molecules. In vitro progesterone and (-)-isoproterenol hy-drochloride release in phosphate buffered saline (PBS) at pH 7.0 and 37℃ was conducted in order to demonstrate the function of drug loading and release. The results showed that the amount of drug carried into the core-shell Fe₃O₄@PEMA-b-PHEMA depends on the length of hydrophobic segment of block copolymer. The release of progesterone (37% after 22 h in our previous work) was compared with the release of (-)-isoproterenol hydrochloride (80% after 50 min), demonstrating that the strong hy-drophobic interaction between hydrophobic segment and drug can effectively control the release of hydrophobic drugs.     

S—g—PAM反相胶乳的制备与粘度稳定性

以Ｋ２Ｓ２Ｏ８为引发剂,在反相乳液中合成Ｓ－ｇ－ＰＡＭ经水解,制备成相应的阴离子型衍生物,并研究了它们的耐温性,耐盐性及抗剪切片性质,结果表明,接枝型内烯酰胺具有很好的热稳定性,耐盐性和抗剪切力,阴离子型Ｓ－ｇ－ＰＡＭ的高粘度将有利于采油。     

Reduced graphene oxide wrapped 3D-ultrathin CoS2 nanoflakes as an absorbing material with enhanced microwave absorption

Novel 3D-ultrathin CoS₂ nanoflakes wrapped by reduced graphene oxide (CoS₂/RGO) were successfully prepared via a facile method. The morphology and structure of the materials were characterized by X-ray diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, Raman spectroscopy, and X-ray photoelectron spectroscopy. The microwave absorption properties of the CoS₂/RGO composites were also investigated. The composites exhibited optimal microwave absorption properties at a CoS₂/RGO loading of 20 ?wt.% in paraffin matrix, with a reflection loss (R_L) value of ?36.5 ?dB at 12.1 ?GHz and a thickness of 2.0 ?mm. Furthermore, CoS₂/RGO composites have an excellent absorption bandwidth (reflection loss below ?10 dB) of 6.5 ?GHz. The results indicate that the RGO-wrapped 3D-ultrathin CoS₂ nanoflakes have a broad microwave absorption bandwidth, strong absorption, and are the candidates for the application as the advanced microwave absorbers.     

Reverse atom transfer radical polymerization of methyl methacrylate initiated by AIBN/FeCl3/isophthalic acid system

The reverse ATRP of MMA using AIBN/FeCl₃/ isophthalic acid as the initiating system was successfully performed. The new initiating system can be used to synthesize PMMA with high molecular weight and narrow polydis- persity index. The polymerization shows ‘living’/controlled characteristics. Compared with other initiating system used in reverse ATRP, the easy availability and non-toxicity of isophthalic acid make it very attractive.