电弧炉与卧式炉燃烧测定碳硫的热力学分析

本文研究了卧式炉与电弧炉测定碳琉的一些理论问题。一、热源与温度问题。计算得出,一克钢样,若用0.2克锡助熔,燃烧后,可放出近2000卡的热。若试样用量合适,就温度而言,计算得出,用电弧炉燃烧测定碳硫是可行的。此结论对电弧炉有实际意义。二、SO_2的转化问题。转化与介质、催化剂有关外,重要的是温度影响。本文结合测定碳硫的实际情况得出了转化率 X_T 与平衡常数 K_p 间的简洁公式 X_T=(K_P)/(K_P 1)。通过平衡常数间接的得到了温度与转化率之间的关系。计算所得数据,为提高分析的准确度提供理论依据。三、MoO_3的助熔(发热)理论问题。此问题是钢铁分析工作者关心的问题。作者经过热力学计算发现,电弧炉中有MoO_3 FeO=FeO.MoO_3的反应,X 射线粉末分析,也证实了FeOMoO_3 的存在。此反应的△G_反=-32.311(千卡)。△H_(1500)=～100.426(千卡)。电弧炉中发现此反立,对于阐明 MoO_3的作用机理有重要作用.本文对全国传播很广泛的吸附理论提出了疑议。最后,本文得出七点结论,这些结论与实践相结合,均得到予期效果。     

亚微米K_(0.4)MoO_3电极材料的制备与电化学特性

以(NH_4)_6Mo_7O_(24)和K_2CO_3为反应物,采用高温固相法制备了系列K_xMoO_3(x=0.2、0.4、0.6、0.8)电极材料.分别采用X-射线衍射、扫描电子显微镜等对试样的晶型结构、形貌进行了表征;用循环伏安、恒流充放电和交流阻抗等电化学方法研究了材料的电化学性质.结果表明,在相同的扫描速率或电流密度下它们的比电容的大小关系为:K_(0.4)MoO_3K_(0.8)MoO_3K_(0.6)MoO_3K0.2Mo O3,其中,K_(0.4)MoO_3在0.5 mol·L~(-1)K_2SO_4电解液中具有良好的倍率性能,且经600次循环充放电都表现出良好的循环稳定性.这意味着K_xMoO_3化合物可能是一种可选择的电化学电容器电极材料.     

亚硫酸对紫硫镍铁矿浮选作用的研究

本文介绍了亚硫酸对紫硫镍铁矿的浮选作用及对金川难选贫镍矿的试验结果。从各类型矿石浮选动力学研究所获得的速度模式((?)/t=κε b)发现:亚硫酸显著地活化紫硫镍铁矿的浮选,并为各行线矿样浮选结果呈现的规律性所证实,回收率可提高8～15%。沉降试验查明矿浆有絮凝现象,亚硫酸对金川贫镍矿有显著的抗絮分散效能。这主要是亚硫酸对蛇纹石(主要脉石矿物)起作用的结果。试验初步证实,亚硫酸活化紫硫镍铁矿的机理可用下式表示:(Ni,Fe)_3S_4]2Fe(OH)_3 2H_2SO_3→(Ni,Fe)_3S_4] 2Fe~(2 )SO_2~(2-) SO_4~(2-) 5H_2O难选混合矿样(含镍0.58%)使用亚硫酸的最终试验获得品位为3.75%Ni,回收率65.4%的精矿,超过了美国同类型矿石选矿厂的指标,达到了“全国科技发展规划重点项目(草案)”规定的1985年的指标。此外,低浓度SO_2气体吸收试验表明,利用冶炼厂废气用水吸收生产亚硫酸是可能的。     

磺化褐煤对废水中MoO_4~(2-)的吸附性能

为揭示磺化褐煤对废水中重金属钼(MoO_4~(2-))的吸附特性,实验模拟考察了p H、时间、温度、投加量以及竞争离子对吸附的影响,并探讨了热力学和动力学机理.当p H3、吸附时间30 min、投加量为1 g、25℃~30℃时,MoO_4~(2-)的去除率达90%以上.PO_4~(3-)对MoO_4~(2-)的竞争吸附使去除率从90%以上降至60%左右,而SiO_4~(4-)对MoO_4~(2-)的去除率无明显影响,SO_4~(2-)对MoO_4~(2-)的吸附有协同效应.吸附更符合Langmuir等温吸附模型,平衡吸附量达1.075mg/g,吸附动力学符合准二级动力学模型.研究结论表明,该吸附机理是以化学吸附为主,物理吸附为辅,磺化褐煤可以应用于含钼废水的深度处理工艺.     

浅谈用杂化轨道理论解释SO_3结构

北师大、华中师大、南京师大合辑的《无机化学》教材中,对SO_2、SO_3的结构采用杂化轨道理论和离域π健解释.其中关于SO_2的结构及液、固态SO_3的结构学生都比较容易理解.但对气态SO_3的结构则较难理解.教材中把气态单分子SO_3的平面三角形结构解释为中心硫原子采用SP~2杂化,形成三个σ键,一个4原子6电子离域π键π_4~6,S—O键具有双键特征.这里并没有解释硫原子是怎样杂化,如何成键.因此,学生按教材上册P_(270)所论述的杂化方法,推测硫原子的杂化过程为:     

二氧化硫对作物含硫量和蛋白质含量的影响

二氧化硫是大气主要污染物之一,它主要来自矿物燃料、煤和石油的燃烧。故在用煤作燃料的厂(如热电厂、钢铁厂等)及含硫矿物冶炼,制酸厂有较多SO_2~-向大气排放,就在城市的生活用煤中也不断有SO_2~-排放,根据记载每年向全世界大气排放SO_2~-来源于煤燃烧为51公屯硫/年,石油提炼为3公屯硫/年,石油燃烧为11公屯硫/年,冶炼为8公屯硫/年,因此,SO_2~-是当前数量最多,分布最广,危害最大的一种气体。     

MoO_3-TiO_2复合物的制备及其增强光催化活性

目的通过水热法制备MoO_3-TiO_2复合光催化剂,对其结构和催化活性进行研究。方法采用XRD,SEM,BET和UV-Vis DRS等手段对其晶相结构和化学性质进行表征,通过测试该复合结构对罗丹明B的可见光催化降解评估其光催化活性。结果实验结果显示,MoO_3-TiO_2的光催化活性与相应的MoO_3和TiO_2比较,MoO_3-TiO_2光催化剂增强了光催化活性。结论研究表明,光催化活性增强的原因归因于MoO_3和TiO_2形成p-n异质结,抑制了光生电子和空穴的复合。在光催化降解反应中,活性物种h+起主要作用。     

CdS QDs/Bi2MoO6异质结光催化剂的制备及光催化性能研究

采用水相合成技术制备出CdS量子点(QDs),并将其与Bi_2MoO_6复合制备出高活性的CdS QDs/Bi_2MoO_6异质结光催化剂.通过XRD、XPS、UV-Vis DRS、TEM、PL等手段对所得样品的晶体结构、形貌及光电性能进行表征.在300 W氙灯照射下,以Na_2S和Na_2SO_3为牺牲剂,评价了不同条件下所得样品的光解水制氢性能.结果表明,Bi_2MoO_6的引入能显著提高CdS QDs的产氢效率.当Bi_2MoO_6的质量分数为7%时所得CdS QDs/Bi_2MoO_6复合光催化剂的性能最佳,6 h内的产氢效率为727μmol·h~(-1)·g~(-1),比纯CdS QDs的产氢效率提升了3.36倍.CdS QDs和Bi_2MoO_6形成的异质结结构不仅提高了光吸收效率,还明显促进了光生电子和空穴的有效分离,进而提高了CdS QDs/Bi_2MoO_6异质结光催化剂的产氢性能.     

α—Fe_2O_3的气敏性

给出了α-Fe_2O_3(SO_4~(2-),Sn)系在不同条件下的气敏特性,结果表明,对烷类气体气敏特性的规律大致相同,硫酸根离子(SO_4~(2-))作为催化剂对改善α-Fe_2O_3的气敏性起重要作用。     

煤中全硫量之快速测定法——中和法

利用中和法测定煤中硫量的原理是使煤在氧流中燃烧,生成的气体用H_2O_2溶液吸收,全部成为H_2SO_4状态,然后用NaOH滴定。但用这一方法测定全硫量有下面的一些困难:(1)煤样含碱金属或碱土金属硫酸盐较多时,硫分易固定于灰分中。(2)燃烧时生成的SO_3形成分散的雾点,不能完全被H_2O_2吸收,以致逸出液面造成损失。(3)对含硫量在3％以上的煤,由于硫的有机化合物在氧流中燃烧不完全,而使     

花瓣状γ-Bi_2MoO_6微米晶的可控制备及其对CCl_4的催化降解

采用表面活性剂辅助水热合成法制备了γ-Bi_2MoO_6微米晶,考察了γ-Bi_2MoO_6对溶液中CCl_4的可见光催化降解能力。利用正交设计研究并优化了可见光功率、pH值、γ-Bi_2MoO_6投加量和降解时间4个关键条件。研究结果表明:花瓣状的γ-Bi_2MoO_6微米晶对CCl_4具有较好的催化降解作用。γ-Bi_2MoO_6微米晶可见光催化降解CCl_4具有一级反应动力学特征,平均表观速率常数为0.008 49 min~(-1)。     

钒和钼在碱性介质中的阴离子交换性能

VO_3~-和MoO_4~(2-)在强酸性介质中的阴离子交换行为已有研究,但国产强碱性阴离子交换剂在碱性介质中对于VO_2~-和MoO_4~(2-)的交换性能尚未见公开报导。本文在研究VO_3~-和MoO_4~(2-)在强碱性介质中的交换性能,如分配比和交换率等,以期分离VO_3~-和MoO_4~(2-)。结果表明在2N NaOH介质中VO_3~-交换能力弱,易洗下,而MoO_4~(2-)在此条件下仍基本保留。然后换用1N NaOH+1M NaCl溶液易将MoO_4~(2-)洗下,从而达到了较好的分离。     

钼酸铈催化剂和钼酸铁—钼酸铈混合催化剂在甲醇选择氧化为甲醛中的应用

本文探讨了不同标称Mo/Ce原子比的Ce_2(MoO_4)_3催化剂对甲醇选择氧化生成甲醛的影响,同时也探讨了不同质量比的Fe_2(MoO_4)_3与Ce_2(MoO_4)_3混合催化剂对甲醇选择氧化生成甲醛的影响。实验结果表明,稀土铈与铁的钼酸盐混合催化剂是甲醇选择氧化制取甲醛的新型催化剂。     

耐硫甲烷化催化剂的成型工艺探究

采用挤出法对Ce O2-Al_2O_3载体和MoO_3/ZrO_2催化剂进行了成型处理并研究了成型工艺对高温、低温催化剂耐硫甲烷化性能的影响,考察了不同成型助剂对负载型Mo基催化剂成型效果和耐硫甲烷化活性的影响,并对所制备的成型催化剂进行稳定性考察.结果表明,铈铝复合载体的适宜成型条件是水粉质量比约0.45~0.55、黏合剂为10%,(质量分数,下同)的拟薄水铝石,胶溶剂为10%,的硝酸,润滑剂为1%,的田菁粉;MoO_3/ZrO_2低温催化剂的成型工艺条件是拟薄水铝石添加量为10%,,硝酸添加量为5%,,田菁粉添加量为1%,.在此条件下制备的高温和低温成型催化剂均具有良好的稳定性,这为耐硫甲烷化催化剂的工业放大研制提供了重要依据.     

溶胶-凝胶法制备氧化钼薄膜

以MoCl_3(OC_2H_5)_2为原料,应用溶胶-凝胶法制备了透明均匀的氧化钼薄膜。实验发现,合适的工艺条件为:浸透液浓度0.1～1.0mol/L,浸透湿度40～60％,H_2O/MoCl_3(OC_2H_5)_2摩尔比2～4,热处理温度300℃。薄膜在300℃以下热处理是非晶态的,加热到350℃时,有MoO_3晶相出现。应用红外吸收光谱、X-射线衍射对干凝胶的结构和组成进行了研究,在空气气氛中热处理干凝胶,主晶相是MoO_3,加热到600℃时,存在Mo_9O_(26)晶相;在氩气中,300℃是MoO_2晶相,400℃以上则为MoO_2和η-Mo_4O-(11)两种晶相,在1Pa真空中,300～400℃有MoO_2、Mo_8O_(23)和MoO_(28)三种晶相,600℃则转化为MoO_2和ν-Mo_4O_(11)两种晶相。应用DTA对凝胶进行热分析表明:在98℃左右,溶剂C_2H_5OH和吸附水挥发,加热到400℃以上,残余有机物开始氧化分解。     

氧离子导体β-La2Mo2O9结构性质的第一性原理研究

采用第一性原理方法研究了β-La_2Mo_2O_9结构性质.研究发现结构中Mo和周围的O形成MoO_4或MoO_5两种形式的多面体,La则形成LaO_8和LaO_7多面体.O(1)、O(2)、O(3)三种氧位置的占有率分别为100%、91.7%和25%,与实验相符.对Mo-O(1)键长分析表明,在MoO_4和MoO_5两种多面体中Mo-O(1)键长劈裂成两种键长形式.所有结构组态可通过P2_13空间群的相应操作而互相转换,显示结构具有P2_13空间群的对称性.模拟结果可能是β-La_2Mo_2O_9结构在空间的局域或者本征极小结构.     

Na_2SO_4-Na_2MoO_4体系的离子导电性与导电机理研究

本文对晶态Na_2SO_4-Na_2MoO_4体系的离子导电性进行了研究;并得出在Na_2MoO_4含量为10m/o时电导率最大(σ=1.01×10~(-4)Ω~(-1)cm~(-1).300℃);XRD、DTA分析表明,该组成处为一新相Na_2Mo_(0.1)S_(0.9)O_4,其相变温度为212℃、425℃,在相变处对应于明显的电导率突变。根据IR谱实验结果和新相的结构特点,讨论了该体系的导电机理。     

CA—1脱硫剂及其脱硫特性

CA—1脱硫剂是一种含5—7%CuO的CuO-Al_2O_3系脱硫剂。用真空浸渍法制备,适用于干法烟气脱硫。颗粒度为ф4×5mm,抗压强度≥350公斤/厘米~2。在350—550℃,400小时~(-1)空速、1.0%SO_2浓度和常压下,硫容为57.5克SO_2/100克脱硫剂。在开始吸收后的16小时内通过脱硫剂的SO_2几乎全部被脱除。CA—1脱硫剂有吸收脱硫和催化转化脱硫的作用,是一种具有多种脱硫功能的脱硫剂。本文还讨论了孔径和在CuO-Al_2O_3系统中加入Fe_2O_3对脱硫作用的影响等问题。     

Bi_2MoO_6/g-C_3N_4Z型异质结的合成及其光催化性能的研究

本研究制备了Bi_2MoO_6/g-C_3N_4 Z型异质结光催化剂。通过XRD和紫外-可见漫反射光谱表征来测试样品的晶体结构和光吸收性能等性质。结果表明:掺杂Bi_2MoO_6形成异质结后,g-C_3N_4的禁带宽度变窄,增强了光催化活性。以罗丹明B为目标污染物,在可见光下研究了pH对Bi_2MoO_6/g-C_3N_4的光催化降解性能的影响,研究显示Bi_2MoO_6/g-C_3N_4光催化性能优于g-C_3N_4,在光照1 h内基本可将污染物100%完全降解。最后通过捕获实验验证在光催化过程中起主要作用的是O~-_2·自由基,并推测出可能的光催化机理。     

二硫化钼微球的水热合成及作为新型对电极的应用

以钼酸钠(Na_2MoO_4·2H_2O)为钼源,硫脲(CS(NH_2)_2)为硫源,考察了钼硫摩尔比、反应温度、反应时间、添加剂四丁基溴化铵(TBAB)4个因素对MoS_2微球制备的影响。结果表明,当钼硫摩尔比为1:4、反应温度220℃、反应时间18 h和TBAB用量0.6 g时成功合成了大小较均匀、表面由大量薄片构成的MoS_2微球。此时,对应的MoS_2对电极光电转换效率达到传统Pt对电极的86.6%,具有成为新型非Pt对电极的潜力。