铜胺络合物催化2—萘酚的仿生氧化—偶合反应研究

铜胺络合物催化２－萘酚的仿生氧化－偶合反应研究赵佩瑜谭端明许遵乐（中山大学化学与化学工程学院,广州５１０２７５）关键词铜胺络合物,氧化偶合反应,仿生合成,４－（２－羟基－１－萘基）－１,２－萘醌,１,１’－联－２－萘酚分类号Ｏ６２１．３仿生化学是一门...     

醇、酮的催化胺化反应的研究及其推广应用

通过对醇与伯、仲胺的分子内催化胺化反应的研究，分别建立了分子内醇与伯胺的催化反应的平台技术、分子内醇与仲胺的催化反应及分子间酮与伯胺的催化胺化反应的平台技术，开发出胺类化合物的合成工艺，并成功地用于工业化生产，取得较大的经济效益。     

聚苯乙烯乙醇胺-Fe(Ⅲ)络合物催化缩醛(酮)反应

报道了高分子金属洛合物催化剂聚苯乙烯乙醇胺与Fe(Ⅲ )络合物 (CPSE -Fe(Ⅲ ) )的合成 ,并研究了它对缩醛 (酮 )反应的催化性能 .主要考察了反应时间、反应物摩尔比、催化剂用量对产物收率的影响及高分子金属络合物催化剂稳定性 .实验结果表明 ,该高分子金属络合物催化剂在温和的条件下能较好地催化环己酮乙二醇的缩酮反应 ;也能催化其他的缩醛 (酮 )反应 ;与产物分离容易 ,可循环使用 ,且操作简单     

铑催化的还原胺化合成一级胺

采用浸渍法制备Rh/CeO2催化剂。通过粉末X线衍射仪(XRD)、N2吸附-脱附分析、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等对催化剂的性能进行表征。以苯甲醛和乙酸铵的还原胺化反应为模板反应,考察Rh/CeO2催化剂的催化性能。结果表明:Rh/CeO2催化剂具有多孔结构,且其在醛的还原胺化反应中表现出较高的活性和选择性。在反应温度为50℃、H2压力为0.1 MPa、乙醇作溶剂、n(乙酸铵)∶n(苯甲醛)∶n(Rh/CeO2)=50∶10∶0.1时,苯甲醛的转化率为100%,苄胺的产率为88%。催化剂重复使用5次后,依旧可以保持较高的催化活性。在优化条件下,系列苯甲醛均可选择性地还原胺化得到相应一级胺。     

钨卡宾络合物的一种形成方法及其与醛、酮的反应

四氯氧化钨或六氯化钨与不含β Ｈ的Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂在无水四氢呋喃中反应，形成钨的卡宾铬合物，可与醛、酮反应得到烯烃，具有类似于Ｗｉｔｉｇ试剂的功能     

利用四氯乙烷胺化反应合成联氢化嘧啶衍生物的研究Ⅱ

利用均四氯乙烷及二氯甲烷的胺化反应 ,合成了联氢化嘧啶衍生物 (1)～ (5) ,4a ,8b—反—4 ,5,8a ,9a一四氮杂全氢芴 (6 )和 8b ,8c—顺— 3a ,4a ,7a ,8a—四氮杂环戊烷并全氢芴 (7) 化合物(6 )和 (7)的顺反异构体在酸催化下开环 ,异构生成较稳定的 6b和 7a     

含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用

将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.     

PP-ST-DVB纤维氯甲基化与胺化反应研究

通过三甲基氯硅烷(TMCS)在聚丙烯接枝苯乙烯-二乙烯苯(PP-ST-DVB)纤维上的氯甲基化及胺化反应制得一种强碱离子交换纤维新材料,通过红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)与元素分析等手段对各步产物结构与功能基含量进行了分析和表征,并重点考察了各种因素对氯甲基化反应的影响。结果表明:氯甲基化PP-ST-DVB纤维中的氯质量分数达12.62%,经胺化所得强碱性离子交换纤维的交换容量可达2.7mmol/g。这种强碱性离子交换纤维的绿色合成工艺具有反应温和及环境友好的优点。     

脯胺酰胺衍生物的合成及在催化不对称aldol反应的应用

以天然氨基酸为原料合成了一种脯胺酰胺衍生物,并研究了它在催化芳香醛与丙酮的不对称羟醛缩合反应中的应用。酸的添加能够提高反应速率及产物的对应选择性。     

Ag(Ⅰ)催化的分子内氢胺化-Michael加成串联反应

通过甘氨酸酯衍生的炔胺化合物在Ag(Ⅰ)催化下发生分子内氢胺化-Michael加成串联反应,在较为温和的条件下合成了多取代的3,4-二氢吡咯结构.该方法为合成多取代的3,4-二氢吡咯结构提供了一种高效简便的途径.     

新颖手性胺基膦配体在烯胺不对称催化氢化反应中的应用

将新颖的手性胺基磷配体，6，6'－二甲氧基－2，2'－双（二苯胺基膦）－1，1'－连苯的铑铬合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中，发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂，各种手性胺产物的转化率为100％，光学选择性（ee）也达到了51％－43％。     

钟反应初探(Ⅰ)——碱在甲醛-亚硫酸盐-亚硫酸氢盐反应中的作用

研究表明初始pH_o值和反应时间τ成线性关系。根据实验结果,可以按初始所加入的不同碱浓度,来预计反应体系变色所需的时间。反之,测定τ便可知pH_o值。pH有一微小变化τ可相应发生较大变化。     

η~3_烯丙基过渡金属络合物及其在有机合成中的应用

η~3-烯丙基过渡金属络合物是最重要的金属有机物之一。它已广泛用于各种不同有机物的合成中。本文综述了η~3-烯丙基过渡金属络合物的制备、去络合和有机合成中的应用,尤其是通过η~3-烯丙基络合物的羰化、亲核反应和偶联反应的一些重要应用。     

烯丙醇与铜(Ⅰ)络合物的电子结构研究

测定了烯丙醇-铜(Ⅰ)络合物的红外光谱和紫外光谱。用EHM0半经验分子轨道计算法计算了该络合物的分子轨道能级和电荷分布。分析了轨道成份和络合前后π电荷及π键级变化。从而提出烯丙醇-铜(Ⅰ)络合物在催化合成烯丙基正丁基醚中可能的中间过程。     

曼尼奇反应及其有机合成应用(英文)

系统研究了脂肪甲酮与芳香醛和芳香胺参与的曼尼奇反应。研究了一类新型曼尼奇反应 ,它可在室温或略低温下用浓盐酸作催化剂条件下进行 ,合成了十多种相关曼尼奇碱 ,产率 6 1 3%～ 90 4 % ,其中有11种新化合物。采用了红外、核磁等方式进行分析表征 ,考察了影响反应速度及合成效率的各种因素。     

PCl_3在水杨酰替苯胺合成中的反应方式

本文在深入试验的基础上,对PCl_3在水杨酰替苯胺合成中的作用方式,进行了初步的讨论     

N-杂环卡宾为配体的金属络合物的合成及其在催化领域的应用

N-杂环卡宾的金属络合物作为一类新型的催化剂已被广泛使用在有机合成领域,其主要的催化反应类型有烯烃的复分解反应、偶联反应、硅氢化反应等,催化效果明显.     

N-(4-氯苯基)金刚烷甲酰胺的合成

以金刚烷为原料,在H₂SO₄作用下与HCOOH反应生成1-金刚烷甲酸,再与SOCl₂回流1 h反应生成1-金刚烷甲酰氯,通过与对氯苯胺(PCA)的胺化反应制得最终产物N-(4-氯苯基)金刚烷甲酰胺,总收率为83.3%。利用红外光谱和核磁对产物的组成和结构进行了表征。并讨论了胺化反应过程中乙腈、丙酮、1,2-二氯甲烷、甲苯作为溶剂对产物收率的影响,结果表明,随着溶剂极性的降低,产物收率增加。由于拥有双官能团,该化合物是一种很有价值的医药中间体。