双核配合物[La_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(C_(10)H_9N_2O_4)_2(H_2O)_4]·3H_2O·C_6H_6的合成、晶体结构和生物活性

目的研究新合成的镧(Ⅲ)与N-(2-异丙酸)-邻羟基苯甲酰腙(C10H10N2O4,简称H2L)配合物的晶体结构及其生物活性。方法单晶培养用溶剂扩散法,结构用单晶衍射仪测试,生物活性用盆栽活体试验。结果得到了一个新的双核镧配合物的单晶,该晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=0.908 19(19)nm,b=1.233 2(3)nm,c=1.325 1 nm,α=104.157(4)°,β=99.312(4)°,γ=108.911(3)°,Z=2,Dc=2.038 g/cm3,μ=2.504 mm-1,F(000)=789,最终偏差因子R1=0.040 1,wR2=0.106 2,GOF=1.016。配合物对小麦条锈病菌和白菜黑斑菌有较好的抑制效果,并对作物具有助长作用。结论新芳酰腙镧配合物晶体的制得为配位化学、稀土化学增添了新的内容,其良好的生物活性为其在农业上的应用提供了依据。     

Pu(H_2O)_5~(3+)和Pu(H_2O)_5~(4+)团簇的相对论密度泛函研究

用TPSSTPSS密度泛函方法,Pu离子和H2O分子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-31g基组,研究了Pu(H2O)53+和Pu(H2O)54+团簇溶剂化和非溶剂化效应中的几何结构及紫外可见吸收光谱.计算结果表明:水溶剂环境对Pu(H2O)53+及Pu(H2O)54+团簇的几何结构影响都比较明显.NBO电荷分析表明水分子与钚离子之间没有直接的电荷转移.所研究团簇的未配对电子都占据5f轨道.在气相及水溶剂环境下,所研究团簇的紫外可见吸收光谱存在较大差距.主要的吸收峰大都源于f电子之间的跃迁.     

C_5H_5FeC_5H_4CH(OC_2H_4CN)C_6H_4Br的分子和晶体结构

本文报告β-氰乙基-(α-二茂铁基-隣溴代)苄基醚C_(?)H_5FeC_5H_4CH(OC_2H_4CN)C_6H_4Br的分子和晶体結构。晶体属三斜晶系,P(?)空间群。晶胞参数为:a=7.615(2),b=9.581(1)c=12.955(1)(?),α=77.75(1),β=78.35(1),γ=79.17(1)°,z=2。用重原子法解出Fe,Br原子坐标,差Fourier合成解出其他非氢原子坐标。经全矩阵最小二乘法修正,对于2860个独立衍射最终偏离因子R=0.040.结构分析表明,分子中的溴代苯基距二茂铁基较远,位于C_1原子的上方,且C_1原子取不等性SP~3杂化与周围原子键合,使C_(15),C_(31),O,H原子形成变形的四面体构形。     

[Ag(C_5H_6N_2)_2]·(C_7H_5O_2Cl)·2H_2O的合成和结构

合成出标题配合[Ag(C5H6N2)]·(C7H5O2Cl)·2H2O．配合物经X射线单晶结构分析结果表明,属三斜晶系, 空间群为P-1,a=0．736 8(4),b=0．955 3(6),c=1．5 56 6(9)nm,α=73．301(10),β=76．591(11),γ=75．961(10), V=1．024(10)nm3,Z=2,最终偏差因子R[I>2(I)]a,R1=0．076 6,wR2=0．145 4．     

Mn(H_2O)_6~(2+)的几何构型讨论——用CNDO/2方法计算

用改进的CNDO/2方法对Mn(H_2O)_6~(2+)的几何构型进行了探讨。从总能量、配体场分裂、迁移自旋密度数据和π键形成的强度确定它应是属于Th点群.还应用了不同的基集轨道指数组以考查它们对计算结果的影响。     

Cs~+//CO_3~(2-),Cl~-—C_2H_5OH—H_2O体系在20℃的相平衡及物性

采用一套简单而又精确的相平衡研究装置,研究碳酸铯、氯化铯在乙醇水混合溶剂中的平衡溶解度,用O thm er-T ob ias和B ancroft方程对该体系的饱和结线实验数据进行了关联.并且获得了两个液相的折光率,得到了体系的平衡互溶度和相关系,为进一步的应用研究提供了数据参考.     

金属溶剂萃取的热力学研究(Ⅱ)——(C_7H_15)_2SO—C_6H_4(CH_3)_2-UO_2(NO_3)_2·2(C_7H_15)_2SO—H_2O四组分体系活度系数计算的研究

本文将论文（１）中所采用的估算金属溶剂萃取体系中三组分有机相活度系数的热力学方法成功地推广应用于四组分有机相。实验及计算结果表明，Ｓｃｔａｃｈａｒｄ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ模型和Ｇｕｇｇｅｎｈｅｉｍ似晶格模型（不考虑熵修正）两者均可用于（Ｃ_7Ｈ_15）_2ＳＯ—Ｃ_6Ｈ_4（ＣＨ_3）_2－ＵＯ_2（ＮＯ_3）_2·２（Ｃ_7Ｈ_15）_2ＳＯ—Ｈ_2Ｏ萃取体系中有机相活度系数的计算。     

发光材料〔Cd_xMg_(6-x)Al_2(OH)_(16)〕~(2+)〔S·2H_2O〕~(2-):Mn~(2+)发光性质研究

研究了Mn2 +离子含量对发光材料〔CdxMg6-xAl2 (OH) 16〕2 +〔S·2H2 O〕2 -:Mn2 +发光强度的影响 ,并对基质中Cd2 +离子的含量、硫化时间、灼烧温度等合成条件对发光强度的影响进行了研究     

三元体系YBr_3·3H_2O—18C6—C_2H_5OH(25℃)的相平衡研究

近年来,稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土溴化物冠醚配合物的报道甚少,有关     

流动放电—化学发光法测定O(~3P)和C_2H_1反应速率常数

引言C_2H_4和O(~3P)反应动力学研究始于60年代初,至今仍是一个不断在进行研究的课题。人们分别采用流动放电、汞敏化分解、闪光光解和激光光解等手段产生O原子。而检测O(~3P)浓度的手段则更多,包括化学发光、光电离质谱、质谱、电子自旋共振     

用(C_2H_5)_3Al·CH_3OC_6H_5—TiCl_4聚合呋喃

由于聚呋喃的原料丰富,分解溫度(350℃以上)和軟化溫度(220°—230℃)高,高弹范围(90—220°)大,所以近年来有較多的研究工作发表。但聚呋喃的产率一般不高。用ZnCl_2,SnCl_4或TiCl_4作为催化剂时,产率不超过20％。用(C_2H_5)_3Al-TiCl_4为催化剂,产率亦大致相仿,因此催化系統中(C_2H_5)_3Al所起的作用不大。我們改用     

C_2H_6/H_2混合气着火特性的实验与化学动力学研究

利用高压激波管实验装置测量了化学计量比下的C2H6/H2/O2/Ar混合气的着火延迟期,实验的温度范围为900~1 700K,压力为1.2~16倍标准大气压。实验结果表明:当混合气中C2H6的摩尔分数xC2H630%时,着火延迟期与温度和压力呈现出了典型的Arrhenius依赖性;当3%≤xC2H630%时,着火延迟期与温度仍呈现出Arrhenius关系,但是压力越高全局活化能越高;当xC2H6≤3%时,着火延迟期与温度和压力呈现出复杂的依赖关系。模拟结果表明:xC2H6对C2H6/H2混合气着火延迟期的影响是非线性的,NUIG Aramco Mech 1.3机理可以很好地预测出实验结果;通过化学反应路径分析和标准化的H自由基分析,可以解释着火延迟期对xC2H6的依赖关系。     

C_(12)H_4,C_(18)H_6,C_(24)H_8大环多炔化合物的分子结构和光谱性质研究

C12 H4 ,C18H6,C2 4 H8大环多炔化合物是以乙炔为基本单元 ,以乙烯为连接元构成 .利用量子化学PM 3方法进行分子构型的优化和频率分析 ,判断分子的稳定性     

重谈[Ti(H_2O)_6]~(3 )和[Cu(H_2O)_6]~(2 )的Jahn-Teller效应

采用角重叠理论的方法,计算了三棱柱和八面体以及介于两者之间配体场的d轨道分裂后的能级,由此解释了造成JahnTeller效应的原因是键角的变化,而非键长的变化     

水—醇混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与[Fe(H_2O)_6]~(2+)间电子转移反应机理

本文研究了水—醇(如甲醇、乙醇和正丙醇等)混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)间电子转移反应。其表观速度常数 k_(app)随甲醇、乙醇和正丙醇的摩尔分数X 醇增大(即随混合溶剂介电常数的减小)和酸浓度的增大而增大。反应速度与酸浓度的依存关系,可用[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)的配体 N_3~-的质子化作用和由此而产生的特殊酸催化作用阐明.[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)还原反应的表观速度常数 k_(app)可表示为:k_(app)=k_HK_H[H_3O~+]由特殊酸催化而使[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被还原反应加速,可认为电子转移是反应的速控步骤。     

[Ag(C_3H_(10)N_2)]·(C_7H_4NO_4)·2H_2O的合成和结构

以氧化银、4 -硝基苯甲酸和 1,2二氨基丙烷为原料 ,合成出标题配合物 [Ag(C3 H10 N2 ) ]·(C7H4NO4)·2H2 O .该配合物经X射线单晶结构分析结果表明 ,属三斜晶系 ,空间群为P-1,a =7.139(2 ) ,b =7.5 0 9(2 ) ,c =14 4 .0 0 7(4 ) ,α=78.5 0 5 (5 ) ,β =78.789(4 ) ,γ =82 .0 2 3(2 )° ,V =717.8(4 ) 3 ,Z =2 ,F(0 0 0 ) =388,Dc =1.5 4 4g/cm3 ,最终偏差因子R[I>2 ((I) ]a:R1=0 .0 36 1,wR2 =0 .0 916 .     

三维配合物{[Mn_3(C_(12)H_6O_4)_4]~(2-)(C_(11)H_(18)N_4)~(2+)}_n的水热合成、晶体结构和磁性研究

采用水热法合成出一种新型金属有机功能配合物{[Mn_3(C_(12)H_6O_4)_4]~(2-)(C_(11)H_(18)N_4)~(2+)}_n(C_(12)H_6O_4为去质子化的1,4-萘二甲酸,(C_(11)H_(18)N_4)~(2+)为质子化的1,1'-(1,5-戊烷基)二咪唑).通过X射线单晶衍射技术对该化合物进行结构表征,结果表明该化合物属于单斜晶系C2/c空间群,其晶胞参数分别为a=1.197 95(4)nm,b=2.764 57(10)nm,c=1.564 51(5)nm,α=90°,β=9.372 90(10)°,γ=90°,Z=4,V=5.170 4(3)nm3,F(000)=2 508.锰离子以六配位的方式与6个1,4-萘二甲酸中的氧原子结合形成扭曲的八面体构型.C_(11)H_(18)N_4分子以游离形式存在于体系中,一方面质子化后起到平衡电荷的作用;另一方面与1,4-萘二甲酸羰基氧原子形成丰富的氢键作用力.有机配体1,4-萘二甲酸以不同的配位模式连接中心锰原子,最终使配合物形成了一个具有网状结构的三维配位聚合物.磁学性质研究表明:该配合物存在弱的反铁磁性,线性拟合得到配合物的居里外斯温度T=-16.265 197 K.CCDC:1517397.     

一维链状化合物[Cu(C_(10)N_2H_8)_2(H_2O)]_2{[Cu(C_(10)N_2H_8)][Cr(OH)_6Mo_6O_(18)]_2}·10H_2O的合成与晶体结构

在常规条件下,合成了基于Anderson结构多阴离子[Cr(OH)6Mo6O18]3-的一维链状结构化合物[Cu(C10N2H8)2(H2O)]2{[Cu(C10N2H8)][Cr(OH)6Mo6O18]2}.10H2O.通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对合成的化合物进行了表征.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群;晶胞参数为a=1.4569(2)nm,b=3.4591(5)nm,c=1.5088(2)nm,α=90°,β=111.453(2)°,γ=90°,V=7.0771(18)nm3,Z=4,R1=0.0743,ωR2=0.1916.该化合物是一个一维链状化合物,由交替连接的2,2′-联吡啶铜的配合物和多阴离子[Cr(OH)6Mo6O18]3-组成.相邻链间通过吡啶配体的π-π相互作用,进一步形成了三维结构.