聚乙二醇支载四分枝琥珀酰亚胺的合成

以分子量3 400的双羟基聚乙二醇(PEG)作为可溶性载体,与甲基磺酰氯反应得PEG支载的甲基磺酸酯,在碳酸铯的作用下,与5-羟基间苯二甲酸甲酯反应并在氢化铝锂作用下还原得PEG支载的四分枝羟基化合物,继续与丁二酸酐反应得到PEG支载的四分枝羧基化合物,在N-羟基琥珀酰亚胺作用下,制备结构新颖的功能基为琥珀酰亚胺的PE...     

乙撑碳酸酯和乙烯撑碳酸酯-甲基丙烯酸-β-羟乙酯共聚物交联载体的胺解反应研究

研究了乙撑碳酸酯和乙烯撑碳酸酯－甲基丙烯酸－β－羟乙酯共聚物交联载体与正丁胺、乙醇胺和二乙醇胺之间的胺解反应动力学。根据动力学曲线获得了乙撑碳酸酯与三种有机胺在不同反应条件下发生胺解反应的速率常数。对聚合物载体与有机胺反应的产物进行了红外谱图分析和元素分析，并计算了每克聚合物载体固载有机胺的量，发现该类聚合物载体分子上的环碳酸酯基易于在温和条件下与胺基发生开环反应，从而为载体的酶固载化提供了可靠的依据。     

多元有机载体固定化酶水解氨基酸研究

选用反应性单体丙烯酰胺(AM)、N-羟基琥珀酰亚胺(NHM),以N,N’-亚甲基(双丙烯酰胺)(GM)为交联剂,以甲酰胺为制孔剂条件下进行反相悬浮聚合,得到珠状共聚物载体,该载体是一种新的载体形式,在国内外的相关文献中均未见报道.将载体分别用吸附和包埋两种方法固定化中性蛋白酶,测得吸附和包埋两种载体固定化酶量分别为0.328 0和0.026 4 mg/g,固定化酶的活性分别于175.63~484.72μ/g和50.95~82.25μ/g之间变化,比较吸附法和游离态酶水解蚯蚓体蛋白的氨基酸含量,将中性蛋白酶用吸附法固定在所合成的载体上可得到高活性的生物催化剂.     

甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯的制备及其在寡肽合成中的应用

制备甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯,并将其应用于寡肽的液相合成.以N-羟基琥珀酰亚胺与甲烷磺酰氯反应制备甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯,并使其与Boc保护的酪氨酸、丙氨酸或Boc保护的酪氨酰脯氨酸发生SN2取代反应,生成相应的N-羟基琥珀酰亚胺活泼酯而活化羧基,并成功用于内吗啡肽-2和力肽的液相合成;N-羟基琥珀酰亚胺活泼酯的制备和应用反应条件温和、副产物少、收率较高.实验结果表明,甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯可用于寡肽的液相合成.     

聚酯酰亚胺共聚物的液晶特性和相转变研究

利用Higashi芳香聚酯直接缩聚法的原理,采用分步投料溶液共聚合的方法,以N,N′-己二撑-1,6-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、对羟基苯甲酸(p-HBA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体原料,合成了一类聚酯酰亚胺三元共聚物。采用核磁共振(NMR)分析了共聚物的化学结构及组成,并用差热分析(DSC)、偏光显微镜(PLM)、广角X射线衍射(WAXD)对聚合物在熔融过程中的相转变及其液晶特性进行了研究。结果表明,由合适的单体组成比合成的共聚物在升温过程中呈现明显的向列型热致液晶特性,在降温过程中则未观察到液晶的相转变。各种分析手段的结果表明,DSC和WAXD的测试结果与在偏光显微镜下观察到的共聚物在熔融过程中所呈现的相转变行为相吻合。     

新氨基标记试剂的合成、表征及荧光性质

以荧光素为荧光团,N-羟基琥珀酰亚胺为活性基团,合成了一种新的氨基荧光标记试剂6-氧-(N-琥珀酰亚胺乙酸脂)-9-(2′-乙氧羰基)荧光素(SAAF),对其结构进行表征,并研究和测定了SAAF的荧光性质以及在不同介质中的荧光量子产率.结果表明SAAF的荧光强度受pH值影响较小,光稳定性好.与已有的商品化试剂相比,具有优势和特色.     

透明质酸改性PHBV组织工程纳米纤维支架的研究

组织工程支架材料表面性质对细胞的黏附起着重要作用,进而影响细胞的增殖、分化等一系列生长过程.本研究采用天然生物大分子透明质酸(hyaluronic acid,HA)对聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(Poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate),PHBV)进行表面修饰以提高材料的表面生物活性.首先通过静电纺丝法制备PHBV纳米纤维支架,利用1,6-己二胺胺解在PHBV表面引入自由胺基,并以此为反应活性位点在水溶性的碳化二亚胺/N-羟基琥珀酰亚胺缩合剂体系中将透明质酸固定接枝在PHBV表面.SEM结果表明,静电纺丝制备的PHBV纳米纤维支架表面平滑程度高,纤维直径分布较均匀,且没有串珠;FTIR证明1,6-己二胺改性及透明质酸接枝改性PHBV纳米纤维支架材料均成功实现;茚三酮法表明PHBV表面胺基密度随胺解时间增加而增大,在胺解约50min时达到最大值;水接触角法表明固定接枝透明质酸后,表面亲水性明显改善;细胞实验表明透明质酸改性的PHBV纳米纤维支架可显著促进软骨细胞的体外增殖.综上所述,透明质酸改性的PHBV纳米纤维支架可望应用于软骨组织工程领域.     

聚天冬氨酸接枝共聚物的合成及其性能的研究

合成了含不同比例羟基基团的聚天冬氨酸接枝共聚物,对其阻碳酸钙、磷酸钙和分散氧化铁的性能进行了评定,并与聚天冬氨酸进行比较.结果表明:当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.2,药剂质量浓度为8mg/L时,对碳酸钙的阻垢率为100%;当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8,质量浓度为8mg/L时,对磷酸钙的阻垢率为98.2%;当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8,质量浓度为30mg/L时,分散氧化铁的性能最好.当羟基与聚琥珀酰亚胺的摩尔比为0.8时,聚天冬氨酸接枝共聚物的综合性能最好.     

用于固相放射免疫分析的一类聚合物NHS酯的合成与表征

将NHS(N—羟基琥珀酰亚胺)酯功能基团引入高分子载体上，合成了几种聚合物的NHS酯．研究了合成单体NHS酯及聚合物NHS酯的合成条件，测试了NHS酯及聚合物NHS酯的基本特性．该聚合物NHS酯可在温和条件下与蛋白反应，使蛋白以共价键结合方式固定在聚合物上，将为固相放免分析提供一种新材料．     

咪喹莫特合成工艺的改进

以2,4-二羟基喹啉为起始原料经过硝化、氯代、胺解、硝基还原、环化、苄胺化和脱苄基等七步反应合成了目标产物咪喹莫特.通过7次循环使用硝化反应的母液使2,4-二羟基-3-硝基喹啉(Ⅱ)的平均收率达99%;在95%的乙醇中使用铁粉和盐酸还原4-(2-甲基丙胺基)-2-氯-3-硝基喹啉(Ⅳ),反应完成后添加适量的无水碳酸钾使铁的氧化物容易经过滤与产物分离,得到76%收率的4-(2-甲基丙胺基)-3-氨基-2-氯喹啉(Ⅴ).通过对各个反应条件的改进,硝化、胺解、硝基还原、环化、苄胺化反应的中间产物可不经重结晶直接用于下一步反应,简化了合成工艺,使七步反应总收率超过45%.     

反相微乳液制备无单体残留阳离子聚丙烯酰胺

以丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)水溶液为水相,失水山梨醇单油酸酯(Span80)/聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯(Tween60)/异构烷烃Isopar M为油相,过硫酸铵/亚硫酸氢钠((NH4)2S2O8/Na HSO3)为引发剂,在40℃进行反相微乳液聚合制备阳离子聚丙烯酰胺P(AM-DMDAAC).通过红外光谱(IR)、液相色谱(LC)、扫描电镜(SEM)对共聚物结构、丙烯酰胺单体残留量及表面形貌进行表征分析.结果表明,在40℃,HLB值为8.5,AM与DMDAAC质量比为8∶2,引发剂占单体总质量的0.7%,乳化剂占油相总质量的25%时,得稳定透明的微乳液,产物为无单体残留阳离子聚丙烯酰胺共聚物,阳离子度为30%.     

含环碳酸酯基新型固定化酶载体的合成与胺解行为研究

合成了新型的含环碳酸酯基的固定化酶载体，分析了载体的孔结构，测试了载体在不同有机溶剂中的溶胀行为，发现载体在无水乙醇中溶胀显著，对载体与有机胺化合物的胺解反应进行了研究，发现载体分子链上的环碳酸酯基易于与胺基发生反应。     

淀粉接枝高吸水性树脂的制备新方法

简要介绍了制备淀粉接枝高吸水性树脂的一种新聚合方法--反相悬浮聚合法,对淀粉在反应中的状态以及反相悬浮聚合中的主要影响因素做了着重叙述。     

氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物在水相中的羧基功能化

利用水相悬浮聚合工艺制备了带有羧基官能团的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物.研究了马来酸酐与乙醇酯化反应温度、反应时间等条件对马来酸单乙酯产率的影响规律,马来酸酐酯化产物在水油混合相中的混溶实验表明马来酸单乙酯具有亲水、亲油性能.利用水相悬浮聚合将马来酸酐酯化物加入到氯乙烯和醋酸乙烯酯中制得改性氯醋共聚物,随酯化物用量的增加,共聚物的平均粒径减小,酸值提高;同时,改性树脂涂膜后,涂层与铝基材间的附着力也相应提高.此外,FT-IR分析表明树脂中已成功引入羧基官能团.     

豆油-苯乙烯共聚物的悬浮制备

采用悬浮聚合法将豆油与苯乙烯进行自由基共聚,制备支化和部分交联的聚合材料。结果表明,豆油与苯乙烯发生了共聚,聚合物中甘油酯基最高摩尔分数达到0.81%,豆油单元的质量分数达到6.50%。聚合温度85.0℃,反应时间4.0h,反应物中悬浮剂（聚乙烯醇）的质量分数0.15%,反应物中豆油的质量分数在10%时,共聚物的分子量达到最大值。共聚物中甘油酯基的含量随着反应物豆油含量的增加而增加。当反应物豆油的质量分数为10%时,凝胶的质量分数达到最大值3.70%。     

高相对分子质量丙烯酸酯共聚物的制备及表征

以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯腈为主要单体,甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯为功能单体,采用悬浮聚合法制备高相对分子质量和高转化率的丙烯酸酯共聚物.考察引发剂种类和用量、聚合反应温度、分散剂类型和质量浓度、介质pH值等因素对聚合反应转化率和聚合物重均分子质量的影响,并用凝胶渗透色谱(GPC)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和热重分析仪(TGA)对产物进行表征.结果表明:选择质量分数为0.66%的偶氮二异丁腈作为引发剂,质量分数为1.5%的自制无机-有机高分子(PVA混合物)作为分散剂,pH 值为7.5,65 ℃下聚合反应6 h,制得的共聚物重均分子质量可达6.86×10⁶,涂层抗渗水水柱高度超过2 000 mm,热分解温度为320 ℃,单体转化率为98.11%,聚合反应稳定,产品性状好.     

耐电解质高吸水性树脂的合成和性能

以环已烷为连续相，丙烯酸作为单体，Span—60为悬浮稳定剂，过硫酸钾为引发剂，N，N’—亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，加入不同量的丙烯酸聚氧乙烯酯作为改性剂，利用反相悬浮聚合方法制备耐电解质高吸水性树脂。发现一定比例丙烯酸聚氧乙烯酯的加入，可以明显改善高吸水性树脂的吸水能力和耐盐能力。     

交联聚丙烯酸对牛血清白蛋白的固定化

选用反应性单体丙烯酸、二乙烯苯作为交联剂,在石油醚存在下,在70℃,搅拌速率为800r/min,通过悬浮聚合反应24h制备了具有一定机械强度的固定化酶的多孔载体.探讨了丙烯酸与二乙烯苯以不同物质的量的比进行聚合所得载体的性能.根据不同物质的量的比的载体与牛血清白蛋白的结合量,确定了共聚物的最佳物质的量的比.同时比较了在不同致孔剂存在下合成的载体对牛血清白蛋白吸附量的大小.     

新型包覆材料ST/2VP二元共聚物的合成及其缓释性能研究

采用乳液聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成苯乙烯和二乙烯基吡啶二元无规共聚物(P(ST/2VP)),借助IR、H1-NMR、C13-NMR等手段对该共聚物的结构进行表征.考察了不同单体配比对共聚物的pH敏感性能的影响,证明该共聚物在pH=0.5~2之间显示出良好的pH敏感性.并用该共聚物对药物诺氟沙星和布洛芬进行了包覆,发现它们呈现较好的缓释性能.P(ST/2VP)共聚物有望成为缓释药物的新型载体材料.     

苯基三乙氧基硅烷与氨丙基三乙氧基硅烷的水解共缩聚

研究了苯基三乙氧基硅烷与氨丙基三乙氧基硅烷在甲苯/水/盐酸、四氢呋喃/水/盐酸、乙醇/水/氨、十二烷基硫酸钠/水/四甲基氢氧化铵四个较典型体系中的水解共缩聚,通过界面聚合、溶液聚合、分散聚合、乳液聚合分别得到了树脂状、粒径200nm微球、粒径3μm微球和乳液状的聚氨丙基/苯基倍半硅氧烷,采用元素分析、红外光谱、核磁共振等对各产物的组成、结构、性能等进行了对比分析。结果表明酸催化体系共聚物为溶解性良好的低交联链状结构,乙氧基水解完全,而存在碱催化的体系产物交联度高,溶解性较差,结构中残留未水解的乙氧基; 溶剂的极性对共聚物的溶解、析出、粒子的形成影响较大。