甲乙苯脱氢制甲基苯乙烯的研究

本文研究了以钼和铈代铬作为结构助催化剂的无铬碱性氧化铁催化剂,在适宜的条件下,用于甲乙苯脱氢制甲基苯乙烯,其转化率可大于51%,选择性86—88%。成品甲基苯乙烯纯度大于99%,精制单程收率大于65%。     

乙苯催化脱氢制苯乙烯反应器实验研究

采用新型管式反应器实验装置,通过正交试验讨论了反应温度,进料速率以及水和乙苯的配比对苯乙烯收率的影响,确定了反应最佳操作条件。根据乙苯脱氢制苯乙烯的反应动力学模型,由实验结果计算出了反应速度常数与温度的关系且通过实验数据进行了检验,相对误差不大于5％。由实验结果确定了该综合实验的方法和培养目标。     

α-甲基苯乙烯改性ACS树脂的形态和流变学

用乳液聚合的方法由丙烯请（AN）、苯乙烯（St）和α-甲基苯乙烯（α－MSt）合成了三元共聚物（PASMS）,用扭辫分析仪（TBA）和扫描电子显微镜（SEM）研究了共聚物与氯化聚乙烯（CPE）的相容性,结果说明,含有α－MSt的共聚物与CPE有较好的相容性,并且有良好的流变行为。熔体的表现粘度随剪切速率的增加而下降,呈现假塑性流变行为。     

α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应历程研究

本文研究了以环已烷作稀释剂,n-BuLi引发α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学和反应历程,获得了单量体和缔合体引发α-甲基苯乙烯聚合的增长反应速度常数和解聚反应速度常数及相应的活化能。     

聚丁二烯-α-甲基苯乙烯阳离子接枝共聚物的表征及其力学性能

用OsO_4对聚丁二烯-α-甲基苯乙烯阳离子接枝共聚物进行氧化断链,剖析了接枝共聚反应体系,并测定其支链和均聚物的分子量。使用透射电镜和示差扫描量热仪对接枝共聚物的微相结构进行了研究。测定了含不同量1,2结构的聚丁二烯接枝共聚物的拉伸力学性能。     

分子量对聚α-甲基苯乙烯热降解机理的影响

为研究不同分子量的聚α-甲基苯乙烯(PAMS)降解过程中降解机理的差异,实验采用小角激光-GPC联用谱仪测试不同分子量PAMS在降解过程中分子量及分子量分布的变化。结果表明,降解初期小分子量PAMS转化率和分子量变化率远远小于大分子量PAMS,降解时间至4 h时,140万PAMS比30万PAMS转化率增加了24.8%,分子量变化率增加了48.48%;PAMS分子量分布由最初的窄分布向宽分布变化,其中分子量大的PAMS分子量分布变化比分子量小的PAMS快。大分子量PAMS降解初期主要以无规断链反应为主,而小分子量PAMS主要以解聚反应为主。     

α-甲基苯乙烯与丁二烯星形共聚物的合成与鉴定

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为极性添加剂,环己烷为溶剂,四氯化硅为偶联剂,合成了α-甲基苯乙烯(Ⅰ)与丁二烯(Ⅱ)星形共聚物。综合考虑了[THF]对聚合速度、平衡转化率及聚合物结构的影响。在Ⅰ段及Ⅱ段聚合时,分别选择[THF]为0.5M和0.05M。20℃下,Ⅰ的初始浓度为4.0M,转化率为～70%,平衡后加入少量苯乙烯单体共聚可使Ⅰ的转化率提高到80%。对所得星形共聚物用光谱、DSC及电镜等方法进行了鉴定。聚α-甲基苯乙烯段的玻璃化温度达150℃左右。     

微波辐射和相转移催化合成β-甲基-β-硝基对甲氧基苯乙烯

在微波辐射和相转移催化剂的条件下，采用Henry反应，快速合成β—甲基—β—硝基对甲氧基苯乙烯．考察了微波辐射功率、微波辐射时间、不同的相转移催化剂、反应物的物料比等因素对反应收率的影响．结果表明：在微波辐射功率为130w、微波辐射时间为8min，以PEG—1000做相转移催化剂，反应物的用量为：对甲氧基本甲醛：硝基乙烷：PEG—1000为1：2．5：0．08．在冰乙酸／醋酸铵条件下，产物收率达48．9％。     

17α-甲基睾丸素C1,2位高效生物脱氢菌种的选育

为利用简单节杆菌生物催化17α-甲基睾丸素C1,2位脱氢制备去氢甲基睾丸素,采用N+离子注入与Cs137-γ射线辐照两种方法进行菌种诱变,选育适宜于17 α-甲基睾丸素C1,2位脱氢的高转化菌株,结果表明,从16株简单节杆菌筛选出的TCCC11042,依次经N+离子注入与Cs137-γ射线辐照处理,通过甲基睾丸素为底物的摇瓶筛选,选育得到正变株F2-20,该菌株对17 α-甲基睾丸素脱氢转化率达到60.8%,比出发菌株TCCC11042的转化率提高了12.8%.经群体传代方式考察,诱变株具有良好的遗传稳定性.     

α-甲基-2-取代苯乙烯基苯并咪唑染料含时密度泛函理论研究

目的运用量子化学计算为苯乙烯基苯并咪唑染料分子的结构与性质关系,以及染料的设计及合成提供理论依据。方法采用PBE1PBE和B3LYP两种密度泛函理论(DFT)方法及6-31G*极化基组对染料分子进行量化计算。结果对α-甲基-2-取代苯乙烯基苯并咪唑染料系列进行了几何构型全优化,并采用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了分子第一激发态的电子跃迁,计算所得到的最大吸收波长λmax与实验值吻合得很好,在微观上解释了苯环上取代基CH3,OH,Cl,OCH3,N(CH3)2,NO2对分子电荷转移,前线轨道能量和电子光谱的影响规律。结论采用PBE1PBE/6-31G*方法可以计算并预测苯乙烯基苯并咪唑系列染料分子的几何构型和电子吸收光谱性质。     

催化脱氢法制备2-乙基己酸

通过共沉淀法制备了系列金属氧化物催化剂,以2-乙基己醇为原料,经常压催化脱氢合成了2-乙基己酸。考察了原料配比、催化剂种类及加入量等对2-乙基己酸收率的影响,确立了适宜的反应工艺条件:原料配比为n (2-乙基己醇)∶n (氢氧化钠)=1.6∶1 ,以复合氧化物CuO-ZnO为催化剂,加入量为3克,此条件下2-乙基己酸的收率可达到71%,纯度为94.5%。     

催化精馏合成异丙苯过程模拟

为有效控制催化精馏合成异丙苯过程 ,提出了改进的非平衡级模型。假设在每个非平衡级上汽液固三相间处于等温状态 ,从而使能量衡算方程大大简化。对变量的取值范围进行合理的约束 ,利用 Newton- Raphson法求解能够顺利收敛。与标准的非平衡级模型相比 ,该模型不但在总计算量上减少 2 0 % ,而且在总耗时方面减少 5 0 %。并且改进模型允许使用相对误差大于 15 %的初值。从催化精馏塔轴向的温度及液相组成分布等方面进行比较 ,模拟与试验吻合良好。该模型是一种控制催化精馏的实用方法。     

分子筛催化一步合成(E)-α,2,4-三硝基二苯乙烯类化合物

以(E)-2,4-二硝基二苯乙烯类化合物为原料,利用分子筛催化一步合成7个(E)-α,2,4-三硝基二苯乙烯类化合物。考察硝化体系、催化剂种类、反应温度及反应时间等因素对整个反应的影响,并进一步优化工艺条件。结果表明:较优的工艺条件为丙酸酐15.0 m L,10倍当量的硝酸,0.20 g Hβ分子筛(n(Si)/n(Al)=300),室温下反应5~10 min,硝化产物产率能达到85%以上。该方法反应条件温和,具有较高的选择性和通用性。为进一步确定该类化合物产物结构,通过X线单晶衍射对产物7的结构进行了分析。     

对位取代金属卟啉的合成及其催化氧化对甲基异丙苯的初步研究

用混合溶剂方法,合成了5种对位取代的四苯基卟啉配体,收率范围为23%~52%,对卟啉配体进行轴向金属化反应得到含有中心金属离子(铁、钴、锰)及轴向氯配位的一系列金属卟啉化合物(金属化收率为90%~98%),并用红外光谱、紫外-可见光谱及核磁氢谱对所合成的卟啉化合物进行了结构表征.首次研究了金属卟啉催化分子氧在无溶剂绿色条件下氧化对甲基异丙苯.结果表明:对甲氧基四苯基卟啉和对氯四苯基卟啉的两价钴配合物的催化氧化活性较强.     

催化链转移聚合法制备聚对甲基苯乙烯大分子单体

首次以钴Ⅱ肟氟化硼配合物(CoBF)催化剂、2,2′-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,由催化链转移聚合法制备聚对甲基苯乙烯大分子单体(poly(p-Methylstyrene)),考察不同CoBF的用量对相对分子质量的影响。结果表明:随着CoBF用量的增加,聚对甲基苯乙烯大分子单体的相对分子质量逐渐减小。另外,还采用了基于重均聚合度(DPw)的Mayo方程,计算出催化剂表观链转移常数(ct)为365.6。     

简单节杆菌AS 1.94*生物转化17α-甲基睾丸素C1,2-脱氢制备美雄酮

以17α-甲基睾丸素为底物，利用简单节杆菌（Arthrobacter simplex）AS 1.94^＊生物催化其C1，2-脱氢获得17α-去氢甲基睾丸素，即美雄酮。发现生长培养基的组成对转化结果有较大的影响；pH6．47—7．30有利于产物的积累；以较高的底物浓度（12g/L发酵液体积）投料时加入亲水性有机溶剂二甲亚砜，在转化结束后，能使发酵液中出现较大的产物结晶，并使最终转化率达70％以上。产物与未转化的底物经吉拉德试剂分离纯化后，产物质量符合BP98版标准。