1,3-苯并二氧茂及其衍生物的研究进展

通过整理近 2 0年来有关 1,3-苯并二氧茂及其衍生物的文献 ,分别介绍人们在 1,3-苯并二氧茂及其衍生物的制取、其化合物二环结构的特征、以及它们的主要性质和实际应用方面的工作     

2,2-二对硝基苯氧基-1，3-苯并二氧嗯茂的合成及其晶体结构

合成了2,2-二氧-1,3-苯并二氧口恶茂（DCBZ）,并用得到的DCBZ与对硝基酚反应得到2,2-二（对硝基苯氧基）-1,3-苯并二氧口恶茂（DPBZ）．对DPBZ用IR、IHNMR进行表征并培养出单晶,经X射线衍射法确定了其晶体结构,R=0．0414,Rw=O．1044．晶体结构表明,晶体属于单斜晶系,P2（1）／c空间群,晶胞参数：a=15．7093（4）nm,b=8．7799（2）nm,c=13．5336（3）nm,β=102．840（2）°,V=1819．96（7）nm^3,Z=4．化合物通过分子间的弱氢键作用和π-π堆积形成超分子结构。分子中2个对硝基苯氧基分别处于胡椒环平面的两边。     

2,2-二对硝基苯氧基-1,3-苯并二氧噁茂的合成及其晶体结构

合成了2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂(DCBZ),并用得到的DCBZ与对硝基酚反应得到2,2-二(对硝基苯氧基)-1,3-苯并二氧噁茂(DPBZ).对DPBZ用IR、1HNMR进行表征并培养出单晶,经X射线衍射法确定了其晶体结构,R=0.0414,Rw=0.1044.晶体结构表明,晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=15.7093(4)nm,b=8.7799(2)nm,c=13.5336(3)nm,β=102.840(2)°,V=1819.96(7)nm3,Z=4.化合物通过分子间的弱氢键作用和π-π堆积形成超分子结构,分子中2个对硝基苯氧基分别处于胡椒环平面的两边.图6,表4,参16.     

2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂与某些伯醇的反应性研究

2 ,2 -二氯 - 1,3-苯并二氧口恶茂与伯醇反应生成邻苯二酚碳酸酯和相应的氯代烷 ,氯代烷的产率从 2 0 %～97% ,取决于反应的摩尔比。对可能影响反应的因素如温度和反应时间也进行了探讨 ,结果表明 ,温度对反应产率的影响不很明显。     

2,2-二氯-1,3-苯并二氧口恶茂与伯醇及2-巯基乙醇的竞争性反应

以2,2-二氯-1,3-苯并二氧口恶茂与一系列以1:1摩尔比混合的伯醇与2-巯基乙醇的混合溶液反应,结果表明:丁醇、异丁醇比2-巯基乙醇的反应活性大,相应的生成氯代产物的转化率比2-巯基乙醇高;异戊醇、仲戊醇、辛醇的反应活性比2-巯基乙醇小,相应的生成氯代产物的转化率比2-巯基乙醇低。     

2,2-二氯-1,3-苯并二氧(噁)茂与伯醇及2-巯基乙醇的竞争性反应

以2,2-二氯-1,3-苯并二氧(噁)茂与一系列以1:1摩尔比混合的伯醇与2-巯基乙醇的混合溶液反应,结果表明:丁醇、异丁酵比2-巯基乙醇的反应活性大,相应的生成氯代产物的转化率比2-巯基乙醇高;异戊醇、仲戊醇、辛醇的反应活性比2-巯基乙醇小,相应的生成氯代产物的转化率比2-巯基乙醇低.     

1，3-二氧庚环及其衍生物聚合的研究进展

1，3-二氧庚环及其衍生物在制备功能高分子材料方面具有重大应用前景，本文综述了国内外近年来与其相关的均聚及其与烯类单体共聚的研究进展。重点阐述了它们的聚合机理和所得成果，以及存在的问题，并指出了今后的发展趋向。     

2,2-二对硝基苯氧基-1,3-苯并二氧(口恶)茂的合成及其晶体结构

合成了2,2-二氯-1,3-苯并二氧口恶茂(DCBZ),并用得到的DCBZ与对硝基酚反应得到2,2-二(对硝基苯氧基)-1,3-苯并二氧(口恶)茂(DPBZ).对DPBZ用IR、1HNMR进行表征并培养出单晶.经x射线衍射法确定了其晶体结构,R=0.041 4,Rw=0.1044.晶体结构表明,晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=15.709 3(4)nm,b=8.7799(2)nm,c=13.533 6(3)nm,β=102.840(2)o,V=1819.96(7)nm.3,Z=4.化合物通过分子间的弱氢键作用和π-π堆积形成超分子结构,分子中2个对硝基苯氧基分别处于胡椒环平面的两边.图6,表4,参16.     

N，N′—对苯二胺基—二苄基—α—氨基—1，3，2—二氧磷杂环膦酸酯的合成及表征

由芳香醛，异丁醛，三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5，5－二甲基－1，3，2－二氧磷杂环乙烷－2－氧（DPDO），用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱（SB）经Pudovik加成反应，合成了系列膨胀型阻燃剂N，N′－对苯二胺基－二苄基－α－氨基－1，3，2－二氧磷杂环磷酸酯（A1－A12），并用IR，NMR，MS等对化合物进行了表征。     

相转移催化法合成1，4－苯二氧基二乙酸及其衍生物

合成了１，４－苯二氧基二乙酸及其衍生物─—１，４－苯二氧基二乙酸、１，４－苯二氧基二乙酰氯、１，４－苯二氧基二乙酸二苯酚酯、１，４－苯二氧基二乙酰二苯胺、Ｎ，Ｎ－１，４－苯二氧基二乙酰基－Ｎ＇，Ｎ＇－二苯氧基乙酰基二肼，合成反应采用了相转移催化技术，提高了产率，预计合成的化合物是一类新型的具有双活性中心的植物生长调节剂．     

1，3，2－苯并二氧磷杂环戊烷衍生物的晶体结构研究

近年来人们对含磷杂环化合物的结构特点、物理化学性质及反应机制，特别是对它们的生物活性及用途进行了广泛的研究［１，２］。标题化合物的合成已经进行了报道［３］，本文将报道标题化合物的晶体结构。     

苯并三氮唑及其烷基衍生物的合成

以邻硝基氯苯和水合肼为原料,通过缩合、还原反应合成苯并三氮唑,并进一步合成了1,3-二（1H-苯并三氮唑基）丙烷,通过红外光谱对产物结构进行了表征,并对其合成条件进行了优化．     

（1R，3R）－（－）－1－甲氧基－5，6－亚甲二氧基－3－（3，4，5－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃的选择性合成

在ＬｉＡｌＨ４及光学活性物质（５Ｒ）－孟氧基－２（５Ｈ）－呋喃酮（５）存在下，将６－（３′，４′，５′－三甲氧基羟卞基）－胡椒醛二甲缩醛（４）的甲苯溶液加热回流８小时，可得旋光性的（１Ｒ，３Ｒ）－（－）－１－甲氧基－５，６－亚甲二氧基－３－（３，４，５－三甲氧苯基）－异苯并二氢呋喃晶体（１），产率６１．８％．     

2,2—二硫代—1,3,2—(3′—甲基)苯并二氧磷杂戊环三乙铵盐晶体结构研究

含磷杂环化合物是重要的有机磷化合物,这类化合物的物理、化学性质、反应机制,生物活性等研究发展很快。据报导,苯并二氧磷杂戊环化合物可作为杀虫剂、杀菌剂,但对其结构型研究尚不多。标题化合物是一种新的1,3,2—二氧磷杂戊环衍生物,文献已报导了其合成方法。为了进一步探讨含磷氧杂环化合物的生物活性与其结构的关系,本文报导标题化合物的晶体结构。     

1，4—苯并二恶烷新木脂素EusiderinG类似物的合成

为了寻找新的抗高血压活性的化合物,合成了1,4－苯并二恶烷新木脂素EusiderinG类似物。合成反应的关键步骤是在强酸性离子交换树脂催化下,分子内的醇羟基与酚羟基之间发生脱水反应,闭环形成1,4－苯并二恶烷骨架化合物。     

微波辐射下9—芳基—3,3,6,6—四甲基—1，8—二氧代—1，2，3，4，5，6，7，8，9，10—十氢吖啶的合成

对氯苯甲醛（或3，4-二甲氧基苯甲醛），5，5-二甲基-1，3-环己二酮，醋酸铵为原料在无溶济条件下经微波辐射得9-对氯苯基-3，3，6，6-四甲基-1，8-二氧代-1，2，3，4，5，6，7，8，9，10-十氢吖啶，结构通过红外光谱、核磁共振谱，元素分析确定。     

2—甲基—6，7—亚甲二氧基—3—喹啉乙酮的合成

以胡椒醛为原料,在室温条件下,与硝酸和乙酸酐结合生成的温和硝化剂（CH3COONO2）反应,硝化得6-硝基胡椒醛1.1被七水硫酸亚铁在氨水的存在下还原成为6-氨基胡椒醛2.2在乙醇钠的催化下,与乙酰丙酮发生Friedlander缩合反应,得到化合物2-甲基-6,7-亚甲二氧基-3-喹啉乙酮3.3为未见文献报导的化合物。     

利用氧化反应合成3—羟基—4—芳基—5—（1—苯基—5—甲基—1，2，3—三唑—4—基）—1，2，4—三唑衍生物的新方法

采用不同的氧化剂对ω[5-（1－苯基－5－甲基－1,2,3－三唑－4－基）－4－芳基－1,2,4－三唑－3－硫基]－ω－（1H－1,2,4－三唑－1－基）苯乙酮进行了氧化,结果发现KMnO4作为氧化剂时,氧化产物十分复杂,难于分离,而H2O2－AcOH及间氯过氧苯甲酸（MCPBA）又不能将其氧化,最后采用NaIO4作为氧化剂时没有得到相应的砜或亚砜而意外得到3－羟基－4－芳基－5－（1－苯基－5－甲基－1,2,3－三唑－4－基）－1,2,4－三唑衍生物,化合物的结构经元素分析和波谱确证,并对其生成机理作了初步讨论。     

含苯并三氮唑的三脚架化合物及其配合物研究

合成了两个新的三脚架结构化合物；1，1，1-三（1-苯并三氮唑基甲氧甲）丙烷（A）和三[2，1-苯并三氮唑基甲氧基）乙基]胺（B），获得了它们和一些过渡金属离子形成的配合物，并用元素分析，红外光谱，摩尔电导和热分析等手段对其进行了表征。     

1，5－苯并杂卓的~（19）FNMR研究

本文测定了化合物１～７的~（１９）ＦＮＭＲ谱，它们的δ~（１９）Ｆ的变化比较明显，并且与~（１３）Ｃ化学位移呈线性关系。结果说明二氢化物１和３中的４－苯基与＝Ｎ有一定的共轭作用，此结论得到ＵＶ和ＩＲ的验证。实验中没有观察到１和３的苯并环上的质子对~（１９）Ｆ的偶合。