新型层柱微孔材料ZnAl-XW_9Cu_3(X=Si~(4+),Ga~(3+))的合成、表征及其酯化活性研究

采用水热合成与离子交换法，合成了过渡金属铜三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＸＷ９Ｃｕ３（Ｘ＝Ｓｉ４＋，Ｇａ３＋）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土．元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试结果表明，被嵌入到阴离子粘土层间的杂多阴离子仍保持其原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而阴离子粘土的层间距却从０８９ｎｍ增大到１４６ｎｍ．ＥＳＲ结果表明，ＧａＷ９Ｃｕ３进入粘土层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面体中Ｃｕ—Ｏ键的离子性有所增强．催化实验结果表明，柱撑产物对乙酸与正丁醇的酯化反应具有较高的催化活性和极高的选择性．     

新型层柱微孔材料ZnAl—GaW9M3的合成,表征及催化活性研究

采用水热合成与离子交换方法合成了不同过渡金属三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子ＧａＷ９Ｍ３（Ｍ＝Ｆｅ３＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋）柱撑粘土．元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试表明，杂多阴离子被嵌入粘土层间后仍保持原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而粘土的层间距却从０．８９ｎｍ增大到１．４６±０．０１ｎｍ．ＥＳＲ结果则表明ＧａＷ９Ｃｕ３进入层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面体中的ＣｕＯ键的离子性有所增强．催化实验显示柱撑粘土对合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的酯化反应具有较高的催化活性     

ZnAl—GaW12—nCon（n=1,3）的合成表征及催化活性的研究

首次报道合成了ＧａＷ１２－ｎＣｏｎ（ｎ＝１，３）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土。经元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等表征，杂多阴离子确已嵌入阴离子粘土层间，得到了底面层间距为１．４６ｎｍ的大层间距层柱微孔材料。催化实验结果表明，柱撑产物对邻苯二甲酸酐与２－乙基已醇生成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）酯化反应有较高的催化活性。     

ZnAl－GaW_（12－n）Co_n（n＝1，3）的合成表征及催化活性的研究

首次报道合成了ＧａＷ_（１２－ｎ）Ｃｏ_ｎ（ｎ＝１，３）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土。经元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ等表征，杂多阴离子确已嵌入阴离子粘土层间，得到了底面层间距为１．４６ｎｍ的大层间距层柱微孔材料。催化实验结果表明，柱撑产物对邻苯二甲酸酐与２－乙基已醇生成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）酯化反应有较高的催化活性。     

柱撑阴离子粘土的合成表征及催化性能研究（Ⅳ）：ZnAl—SiW11和ZnAl—S…

用离子交换法合成了杂多阴了柱撑阴离子粘土ＺｎＡｌ－ＳｉＷ１１和ＺｎＡｌ－ＳｉＷ１１Ｚ。ＸＲＤ和ＩＲ测定结果表明，这些层柱化合物的通道高度是１．４６×１０＾－７ｃｍ，层间阴离子保持它们的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

新型层柱材料MgAl—TiW11M（M=Mn,Co,Cr）的合成,表征及催化活性研究

从硝酸镁铝水滑石出发,通过水热离子交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的〔ＴｗＷ１１ＭＯ３９〕＾ｎ－（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｃｒ＾３＋）杂多阴离子柱撑水滑石粘土,并把它嵌入到ＭｇＡｌ型阴离子粘土层间。ＸＲＤ结果表明,这些层柱化合物具有较大的通道高度且层间阴离子保持其Ｋｅｇｇｉｎ结构。元素分析结果表明,杂多化合物符合ＴｉＷ１１Ｍ型结构,这类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用。     

新型层柱微孔材料ZnAl—XW9Cu3（X=Si^4＋,Ga^3＋）的合成,表征及其酯化…

采用水热合成与离子交换法，合成了过渡金属铜三取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构发多阴离子ＸＷ９Ｃｕ３（Ｘ＝３ｉ＾４＋，Ｇａ＾３＋）柱撑ＺｎＡｌ型硝酸根阴离子粘土，元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对产物的组成和结构测试结果表明，被嵌入到阴离子粘土层间的杂多阴离子仍保持其原有的Ｋｅｇｇｉｎ结构，而阴离子粘土的层间距却从０．８９ｎｍ增大到１．４６ｎｍ，ＥＳＲ结果表明，ＧａＷ９Ｃｕ３进入粘土层间后，由于层板的影响，ＣｕＯ６八面     

杂多阴离子柱撑化合物Zn2Al—SiW11与Zn2Al…

合成了杂多阴离子柱撑化合物Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ１１与Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ１１Ｚ，ＸＲＤ，ＩＲ，ＴＧ－ＤＴＡ及＾２７Ａｌ＾２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ研究结果表明：它们是具有０．９９ｎｍ通道高度的大层间距层柱合物；层板对通道杂多阴离子及其硅氧四面体对称性有显著影响；     

Waugh型锰钼杂多酸层柱化合物的合成及性能

以ZnAl-TA、MgAl-TA为前驱体,用离子交换法将Waugh结构的杂多阴离子[MnMo9O32]6-嵌入Zn—Al型和Mg—Al型阴离子粘土层间,合成了大层间距的新型层柱状化合物[Zn0.66Al0.34(OH)2]·0.055[Mn1.04Mo9.00O32]·0.01TA·0.5H2O和[Mg0.59Al0.41(OH)2]·0.059[Mn1.02Mo9.00O32]·0.03TA·0.7H2O.通过XFS、XRD、IR和TG-DTA等手段研究了它们的结构和性质,以乙酸与正丁醇的酯化反应为模型反应考察了新型层柱化合物的催化活性.     

杂多阴离子柱撑水滑石类层柱状化合物的合成与表征

以硝酸根型水滑石做交换前驱体，采用离子交换法合成了过渡金属离子三元取代硅钨杂多阴离子柱撑水滑石Ｍ＿２Ａｌ（ＯＨ）＿６－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｈ＿２Ｏ）＿３Ｏ＿（３７）（Ｍ＝Ｍｇ￣（２＋），Ｚｎ￣（２＋），Ｎｉ￣（２＋），Ｚ＝Ｃｕ￣（２＋），Ｃｏ￣（２＋））．用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＤＴＡ等手段对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增大到１．４７ｎｍ；提高了柱撑材料的热稳定性，随层的组成不同热稳定性顺序为：Ｍｇ＿２Ａｌ≥Ｎｉ＿２Ａ１＞Ｚｎ＿２Ａｌ；随柱的组成不同热稳定性顺序为：ＳｉＷ＿９Ｃｏ＿３＞ＳｉＷ＿９Ｃｕ＿３．处于层中的杂多阴离子在层的脱羟基温度以下均能保持良好的Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

联苯胺被蒙脱石及铝柱层蒙脱石吸附作用的研究

联苯胺被铝柱层蒙脱石及蒙脱石吸附氧化后均生成联苯胺蓝或联苯胺黄。在控制pH条件下,定量测定了这两种剂对联苯胺的吸附等温曲线,结果表明,联苯胺在两种吸附剂表明的吸附量随着反应体系的pH增大和加入联苯胺量的增加而增大,在相同条件下,蒙脱石的吸附能力大于铝柱层蒙脱石。     

水滑石类有机无机杂化材料的合成与嫁接作用

以硝酸根型水滑石为前驱体,采用阴离子直接交换法制备了水杨酸根柱撑水滑石有机-无机杂化材料,在对样品进行结构表征的基础上,用DTA、IR和XRD等手段研究了主体层板和客体阴离子柱之间的相互作用.结果表明,有机阴离子插入水滑石层间,由于主客体相互作用,可使水滑石层的脱羟基温度和有机阴离子的燃烧分解温度得到较大幅度的提高.不同温度处理样品的XRD和IR研究表明,样品的热处理过程实质上是一个促进主客体相互作用的过程,即客体阴离子向主体层板的嫁接过程,其直接结果是形成氢键.通常,对嫁接温度的选择应是在样品的脱除层间水和羟基完全脱去的温度之间.     

不同介质下羟基铝交联蒙脱土及其产物性能的研究

分别在NH_4OH和NaOH介质中用羟基铝低聚物交联临安土和累托石。结果表明,二种介质中均能制得交联产物,且NH_4OH介质中交联物的表面酸性、异丙苯裂解活性均高于NaOH介质中的交联产物。从而体现了NH_4OH介质中交联的优越性。     

铝柱撑蒙脱土的制备与表征

以几种来源不同的蒙脱土为原料,在柱撑了羟基铝之后,用比表面积分析(BET)法、红外光谱(IR)法、X射线衍射(XDR)法等对柱撑后的蒙脱土进行了表征。结果表明,制备出的柱撑蒙脱土与原蒙脱土相比,比表面积、层间距都明显增大,但柱撑后的蒙脱土碳含量明显降低。     

羟基镍-铝柱撑蒙脱石矿物的制备与表征

用共聚法和取代法合成了一系列铝镍摩尔比不同的柱撑蒙脱石,运用X射线衍射对其层间距进行了测定.结果表明：共聚法和取代法均能制备出层间距在17.87～19.70的柱撑蒙脱石,在相同的铝镍比下,通常共聚法制备的柱撑蒙脱石层间距比取代法制备的要大.     

铝交联膨润土催化性能的研究

经不同时间沉降而得的精制原料土制备交联膨润土,发现用沉降30分钟而得的精制原料土制备的交联膨润土催化活性较好.测定了不同焙烧温度和焙烧时间对交联臌润土裂化活性的影响,用XRD分析了不同焙烧温度、OH/Al(摩尔比)比值对d(001)峰的影响.用IR,D1A,BET手段表征了交联膨润土的物化特性。实验结果表明用山西浑源膨润土制备的交联膨润土是一种良好的催化裂化催化剂材料。     

联苯胺的变色反应研究

联苯胺与蒙脱石及铝柱层蒙脱石反应都生成黄色和蓝色化合物,当ｐＨ＞１．５时生成联苯胺蓝,ｐＨ＜１．５时生成联苯胺黄．实验发现,在同时满足适当的质子浓度与联苯胺浓度之比（［Ｈ＋］／［Ｂｚ］）和吸附剂与联苯胺摩尔之比（ＭＡ／ＭＢｚ）的条件下,在高ｐＨ范围（２．０～４．０）内仍可得到联苯胺黄．根据实验结果,可用方程式描述这一反应,并讨论了不同ｐＨ时生成联苯胺黄的条件     

钨硅杂多阴离子柱撑水滑石的制备及烯酸环氧化反应的研究

从硝酸镁铝水滑石出发，通过直接离子交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的三取代ＷｉＷ９Ｍ３Ｏ３７（Ｍ＝Ｍｎ＾２＋，Ｃｏ＾２＋，Ｃｒ＾３＋）杂多阴离子柱搅水滑石粘土，用元素分析、ＩＲ、ＸＲＤ对产物的组成和结构进行了表征，结果杂我阴离子确已进入水滑石层中并保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，类化合物对烯酸环氧化反应有较强的催化作用。     

草酸根阴离子柱撑水滑石的合成及热稳定性研究

采用原位一步合成法和以硝酸根型水滑石为前驱体的水溶液中阴离子直接交换法合成了草酸根柱撑水滑石材料,用XRDI、R和DTA对合成的样品进行了组成和结构表征,在此基础上较为详细地研究了柱撑水滑石样品的热分解行为.研究表明:两种方法均能合成出柱撑水滑石材料,但相比之下,采用原位法合成制备的样品其结晶性和层有序性相对较好.DTA研究表明:Mg2Al系列样品具有比Zn2Al系列样品更高的对热稳定性,但有机阴离子引入水滑石层间,引起层柱材料的热稳定性略微降低,而不同方法合成的柱撑水滑石样品其热稳定性相差不大.图8,参14.