镀锌液的组元活度对镀液呈色特点的影响

热镀锌液中适量添加过渡元素并通过镀后冷却条件控制,可在热镀钢板或钢构上直接获得具有特定色彩的镀锌层,是一种有应用前景的新工艺.从热力学角度理解热镀层呈色的机理与特点将有助于镀液组成的进一步优化.用Miedema模型、Tanaka关系式以及一些基本热力学关系研究了镀液中的主溶质元素或杂质对镀液各组元的过剩热力学性质的影响.结果表明,镀件镀后呈色特点与镀液中的溶质活度直接相关.溶质浓度和浸镀温度对镀层呈色的影响主要归咎于其对呈色溶质元素活度的影响.镀液中的杂质如Al和Mg以及呈色元素Ti对呈色的影响还与其对溶剂活度的影响有关.     

利用基团贡献计算偏克分子自由能的方法探讨

为了便于评价固定液的极性,本文提出一种简便的计算实验溶质在固定液上溶解的偏克分子自由能的方法。本法依据E.Kova＇ts;B.A.Rudenko提出的实验溶质的Kova＇ts保留指数与其在固定液溶解自由能的线性关系,并结合J.Nov-a＇k提出的对任何一个具有单官能团的有机化合物,其溶解的自由能可由构成溶质分子的个别官能团的溶解自由能加和组成的观点,导出一个计算溶解偏克分子自由能的简便公式,其不需要对比保留体积的绝对测量和对实验条件的校正。本文参考A.Hartkopf提出的表征甲基基团作用的物质对,提出用2-甲基己烷和己烷物质对来表征甲基基团的特性,其有不足之处,有待改进。     

用保留指数预测分离和选择固定液 Ⅰ.West-Hall预测分离方程式的验证

本文验证了S.D.West和R.C.Hall提出的用保留指数预测分离和选择固定液的正确性。用一系列正构烷烃,求取了四种不同极性的固定液的West—Hall预测分离方程式。利用化合物的保留指数(文献值或实验值),在这四种固定液上,对几十对化合物进行分离的预测,并与实际的色谱分离结果比较,表明用保留指数预测分离来选择合适的固定液是可取的。     

溶剂效应对有机酸二聚缔合作用的影响

本文以热力学方法,充分考虑溶剂与溶质间的几种专一性相互作用,探讨了溶剂效应对有机酸在溶液中二聚缔合作用的影响,指出有机酸在不同溶剂中缔合程度之所以不同,其原因在于溶剂和溶质之间的极性作用、氢键作用及电子对授体与电子对接受体相互作用的不同。     

混合溶剂沸点增高规则及其在汽液平衡中的应用

介绍混合溶剂中溶入少量不挥发溶质后液相沸点及其蒸气压变化所遵循的普遍性规律——混合溶剂沸点增高规则．该规则的实质是热力学定律在汽液平衡现象中的推论,其数学表达式为不挥发溶质对汽液平衡影响的基本热力学方程．并就该方程在汽液平衡盐效应研究中的应用进行了评述与讨论     

气相色谱固定相十二烷基苯磺酸二正丁铵的研究

用汞塞动态法制备了十二烷基苯磺酸二正丁铵石英毛细管柱(固定液浓度为8.2%,柱尺寸为35 m×0.32 mmi.d.),所用的溶剂是丙酮,并对柱性能进行了考察,结果表明,这种色谱固定相具有较强的极性并对芳香烃、烷烃、羧酸、醇等有机溶质有较好的分离能力.     

有机溶质在含盐固定液中保留参数变化规律的研究(Ⅰ)溶质—盐无络合作用的体系

本文将改进的Scatchard-Hildebrand的溶液理论(MSHT)应用于非水电解质溶液,并应用于研究气液色谱中溶质在含盐混合固定液中保留参数的变化规律。对于溶质—盐无络合作用的体系,MSHT指出:Setschenow的盐效应方程在GLC中成立。另外,本文还由溶质的色谱保留参数和盐在环丁砜中的溶解度数据,计算了MSHT的组分间相互作用参数X_(ij)、l_(ij)。     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α 氨基酸 -甲醇 -水三元体系中溶质分子间相互作用机理 ,为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据 .利用 2 2 77热活性检测仪的流动测量系统获得了 2 98.1 5K时甘氨酸、L 丙氨酸、和L 脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓 ,依据McMillan Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数 ,讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理 .不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异 ,氨基酸的不同侧基 (非极性或极性 )对焓作用系数有着不同的贡献 ,脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy 值有较大的正贡献 .     

聚乙二醇600油酸酯作为气相色谱固定液的研究与应用

本文用聚乙二醇600与油酸合成了聚乙二醇600油酸酯非离子型表面活性剂，精制后作为气相色谱固定液，制备成色谱柱。测定了此固定液的最高使用温度、相对极性。对一些混合物中组分的分离效果表明了此固定液具有良好的应用性能，是一种新型的气相色谱固定液。     

气体溶解度的分子热力学——Ⅴ.气体在混合溶剂中的Henry常数

介绍一种能迅速和较准确地测得气体在纯溶剂或混合溶剂中溶解度及溶剂蒸气压的实验装置,并用此装置测量了293.15、298.15、303.15、308.15、313.15、318.15K下氢气在丙酮-甲基异丁基酮(MIBK)二元混合溶剂中的溶解度,结果与文献值基本一致。在胡英、徐英年等建立的气体溶解度分子热力学模型基础上,考虑了不同溶剂与溶质分子相互作用的差异,并引入局部密度概念,将其推广到混合溶剂系统。用它关联了Ar、H_2、N_2、O_2、N_2O、CO_2、C_2H_6等气体在非极性和极性混合溶剂(包括本实验的数据共46个系统)中的Henry常数,均取得了良好的结果。     

溶剂－油，溶剂－蜡汽液平衡的连续热力学研究

应用连续热力学方法，对实验测定的甲乙酮－蜡、苯－蜡、甲苯－蜡、丙酮－调合油、甲乙酮－调合油、苯－调合油、甲苯－调合油７个系统在常压下的汽液平衡数据进行了关联。将连续组分的密度分布函数Ｆ（Ｉ）分别用Γ函数和样条函数，并假定连续组分（油或蜡）间的相互作用参数、离散组分（溶剂）与连续组分之间的相互作用参数为常数，取得了满意的结果。并将该法与虚拟组分法进行比较，结果表明，连续热力学方法具有计算准确度高，计算效率高的优点，是一种值得推荐的好方法。     

铁液中Al-C复合脱氧热力学

利用热力学方法,针对铁液中铁水深脱硫条件所需要的低氧含量,研究了Al-C-O平衡时铁溶液中氧含量的变化规律.通过对C、Al及Al-C复合脱氧反应脱氧常数的比较得出,在1573K温度下,铁液中用Al-C复合脱氧,其脱氧能力比单独使用C脱氧能力强.用热力学理论得出1573K温度下铁液中用Al-C复合脱氧的平衡曲线.研究表明:在温度一定时,随着C的活度aC的增大,Al-C复合脱氧能力逐渐增强;在aC一定的情况下,随着温度的升高,Al-C复合脱氧能力逐渐减弱.     

晶硅定向凝固过程中熔液流动对溶质分布的影响

定向凝固方法是目前生产太阳能用晶体硅的主要方法。晶硅电池片的质量是影响晶硅电池效率的重要因素之一,而晶硅电池片的质量与硅锭中的溶质含量及分布情况密切相关。该文对定向凝固熔炉中心区域(包括硅、坩埚及石墨支架)建立了二维瞬态分析模型,研究了定向凝固过程中热场分布、溶质分布、液硅流动情况,并分析了熔液流动对溶质分布的影响。结果表明:随时间推进固液界面从平直变成略凹;径向温度梯度产生自然对流浮力,驱动熔液流动形成一个大涡,并随时间流动强度越来越大;在长晶初始阶段,存在明显的溶质边界层,之后受流动影响,溶质分布区域扩大到整个熔液中,并且分布形式与流线形状相似;溶质向界面中心区域聚集。     

聚丙烯酰胺溶液黏度测量标准液的确定

本文重点分析了实验室用"标定法"测量聚丙烯酰胺溶液黏度的方法,通过对比标准液水溶液和丙三醇溶液的测量数据,确定用哪种溶液作为标准液来标定聚丙烯酰胺溶液黏度更为精确,对用乌式黏度计精确测量聚丙烯酰胺溶液的黏度提供了依据。     

N-甲酰吗啉加水溶剂抽提芳烃的液液平衡

用液液平衡釜测定了常压,60 ℃下加水N-甲酰吗啉和苯、甲苯、对二甲苯、正庚烷、甲基环己烷组分间6个拟三元体系的液液平衡,得到了拟三元液液平衡体系的共轭相组成和分配曲线;实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联;用共轭相作图拟合法和模型参数推算法获得了各体系的褶点数据;并求得了溶剂对溶质的选择性和分配系数.     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α-氨基酸-甲醇-水三元体系中溶质分子间相互作用机理，为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据．利用2277热活性检测仪的流动测量系统获得了298．15K时甘氨酸、L-丙氨酸、和L-脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓，依据McMillan—Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数，讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理．不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异，氨基酸的不同侧基（非极性或极性）对焓作用系数有着不同的贡献，脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy值有较大的正贡献．     

热力学方法处理丙酮——氯仿二元系汽液平衡数据

一、引言本文依据热力学的原理和一些经验法则探讨用计算机检验、关联二元系汽液平衡实验数据的方法。以形成最高共沸点的丙酮—氯仿完全互溶双液系为研究对象,分别用点检验法和面积检验法对其在760毫米汞柱压力下12组实测汽液平衡数据作热力学一致性检验。并以最     

Pb-Cu系与Fe-Cu-C系热力学平衡的研究

液态的铅和铁,银和铁,都是属于互不相混溶的体系。因此,可用作研究铁液内组元相互作用的热力学性质。其中,邹元炳首先用银、铁分配求出铝的脱氧常数。Koros与Chipman应用银、铁分配求出铜在铁液内的相互作用参数。Langenbers应用铅、铁间的铜分配,求出铜在铁液中的活度系数。Oelsen等应用铅、铁平衡,求出铜、锡、砷、锑、银、金等一系列元素的分配常数。本文通过铜在铅、铁液间的分配平衡研究,直接测得铜的分配常数,结合铁液中铜、碳间平衡的热力学数值,求出铜在铁液内的相互作用参数。     

硝酸锌与组氨酸固液反应的热动力学

用微热量计对硝酸锌与组氨酸在水中的固液反应进行了热动力学研究。通过实验和计算得出该反应的热力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能)、速率常数和动力学参数(活化能、指前因子及反应级数)。将温度改变对该反应的影响及配合物的合成条件进行了讨论。     

用于分离卤代烃的气相色谱柱的改进

用中等极性的聚乙二醇－２０Ｍ固定液代替强极性的聚乙二醇－２０００固定液制备气相色谱柱，提高了柱效能和色谱分离度。