丙烯酸丁酯与醋酸乙烯酯乳液共聚合及其产物表征

本文采用一步法乳液共聚合,对丙烯酸丁酯(BA)与醋酸乙烯酯(VA)乳液自由基共聚合反应机理进行了研究,论证了BA—VA类竞聚率相差较大的单体用一步法进行乳液共聚合时,不能得到组成一致的共聚物,随着反应进行,共聚物组成变化很大。根据最终产物玻璃化转变温度(Tg)的测定结果,计算出早期形成的共聚物的组成,并指出水相聚合是VA在反应初期参与共聚合的主要因素。     

7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的共聚反应

叙述了7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷与给电子单体醋酸乙烯酯(VA)、受电子单体丙烯酸甲酯(MA)和丙烯腈(AN)的自由基共聚合反应。分析共聚物的红外、核磁共振氢谱和碳谱,确定了共聚物的结构,该螺环单体能与VA很好共聚,共聚物的组成比和产率受温度的影响。当与MA、AN共聚时,投料比影响共聚物产率,而不影响共聚物组成比。通过对CT络合物研究,探讨了共聚反应机理。对取代基影响共聚活性,共聚物结构作了初步研究。     

聚(N,N-二乙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)共聚物的合成及表征

分别以N,N-二乙基丙烯酰胺(DEA)和丙烯酸(AA)为温敏性和pH敏感性单体,AIBN为引发剂,四氢呋喃为溶剂,采用自由基聚合方法,制备单体组成比不同的系列无规共聚物P(DEA-co-AA).通过表征无规共聚物N元素质量分数,结合反应体系中单体的喂料比,得到了共聚时2种单体的竞聚率.对P(DEA-co-AA)进行苊烯标记,采用荧光光度仪,研究共聚物中不同单体比例对温敏性和pH敏感性的影响.结果表明:共聚时,AA反应活性比DEA反应活性大(r2/r1=1.371 5);随无规共聚物中AA比例增大,共聚物的最低临界溶解温度(LCST)升高,但相转变温度区间变宽,温敏性减弱,而pH敏感性增强;反之,单体DEA比例越大,LCST降低,但相转变温度区间变窄,温敏性增强,而pH敏感性减弱.     

聚羧酸减水剂对水泥水化过程的影响

从水泥浆的液相电导率、pH值和水化程度三方面讨论了聚羧酸共聚物对水泥水化的影响.研究结果表明,共聚物对水泥的水化过程有缓凝作用.共聚物的掺量(即聚灰比)越大其缓凝作用越明显,且在其它配方相同时,侧链聚乙二醇(PEG)的分子量不同,对缓凝作用也有影响,掺入的PEG分子量越大缓凝作用越明显.此外,还利用傅里叶变换红外光谱法验证了聚羧酸共聚物与水泥水化产生的钙离子会发生配位反应,并分析了聚羧酸减水剂对水泥水化的影响机理.     

铁离子、铜离子及腐殖酸对壬基酚光降解的影响

在模拟日光辐射条件下,研究了内分泌干扰物壬基酚(NP)在腐殖酸(HA)、Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)及两种金属离子分别协同腐殖酸的络合体系下的光降解现象,探讨了腐殖酸浓度、Fe(Ⅲ)浓度、Cu(Ⅱ)浓度、光照时间等对NP光解的影响.研究结果表明:NP直接光降解率较低,加入低浓度HA时对NP光解有促进作用,HA浓度增大对NP光解起抑制作用,且随浓度增大抑制作用增强;Fe(Ⅲ)浓度越大,壬基酚的降解率越大;在相同的光照条件下,腐殖酸和铁的络合体系表现出更强的降解作用,降解能力依次为NP+HA+Fe(Ⅲ)NP+Fe(Ⅲ)NP+HANP.Cu(Ⅱ)低浓度时,对壬基酚光降解有促进作用;当Cu(Ⅱ)浓度超过0.3 mmol/L时,反而会削弱Cu(Ⅱ)对壬基酚光降解的促进作用;Cu(Ⅱ)在与腐殖酸共存时,会促进壬基酚的降解,降解能力依次为NP+HA+Cu(Ⅱ)NP+Cu(Ⅱ)NP+HANP.     

藻类强化光降解去除水中双酚A的动力学研究

为提高污染水体中双酚A光降解效率,采用铜绿微囊藻进行强化,研究该藻强化光降解去除水中双酚A的效能和动力学规律,并讨论了藻质量浓度、pH值及光源等因素对降解速率的影响.研究表明,藻类质量浓度相对较大时,光降解反应符合假一级反应动力学规律,提高反应液中藻类质量浓度可提高双酚A的降解率;pH值对光降解速率有显著影响,当pH值为5时,反应速率达到最大值;光源对反应速率也存在影响,光源采用紫外灯时,光降解反应速率是同条件下高压汞灯作为光源时的9倍,其原因是后者不能使反应液中产生大量的羟基自由基.     

温度/pH双敏感性接枝共聚物P(MAA-g-NIPAM)相行为研究

利用大分子单体技术通过自由基溶液聚合合成了不同组成的接枝共聚物聚(甲基丙烯酸-g-N-异丙基丙烯酰胺)(P(MAA-g-NIPAM)),通过UV透光率的测定和荧光探针技术对接枝共聚物在稀水溶液中的相行为进行了研究.结果表明,接枝共聚物P(MAA-g-NIPAM)具有温度和pH值的双重敏感性,不同组成的P(MAA-g-NIPAM)具有基本相同的低临界溶解温度(LCST).当溶液的pH<6时,随着pH值的降低P(MAA-g-NIPAM)的主链从较为松散的线团构象变为较为压缩的线团构象.     

丙烯酰胺在浓硫氰酸钠水溶液中对聚丙烯腈及其共聚物的紫外辐射接枝聚合的研究

本文报告丙烯酰胺在浓硫氰酸钠水溶液中对于丙烯腈均聚物及丙烯腈与α-溴代丙烯腈共聚物上的紫外光辐照接枝聚合,进行了丙烯酰胺单体的浓度,聚合物浓度,共聚物组成及反应时间等对接枝效率影响的研究。当聚合物的浓度在2％以下时,接枝效率随丙烯酰胺浓度及反应时间的增加而增加,当聚合物浓度继续增加到6％时接枝效率反而下降。对于丙烯腈与α-溴代丙烯腈的共聚物,其接枝效率在低溴含量(1—2％)共聚物下较高。     

一溴一氯硝基甲烷的紫外光降解

为了研究一溴一氯硝基甲烷(BCNM)在紫外光条件下的降解规律,实验考察了紫外光照强度、初始浓度、pH、自由氯浓度和溴离子浓度对BCNM光降解的影响.实验结果表明:BCNM的光降解率随紫外光照强度、pH的增大而上升,随BCNM初始浓度的增大而下降;当反应溶液中加入自由氯和溴离子时,BCNM的光降解率随加入浓度的增大而上升;当加入自由氯时,BCNM在光降解的同时会有一溴二氯硝基甲烷(BDCNM)、二氯硝基甲烷(DCNM)、一氯硝基甲烷(CNM)、三氯硝基甲烷(TCNM)和一溴硝基甲烷(BNM)生成,且生成量随反应时间先升后降,其峰值随自由氯浓度的增大而增大.BCNM初始质量浓度在0～600μg/L范围内时,其紫外光降解符合准一级反应动力学方程.此研究可为在饮用水和污水消毒过程中控制BCNM的生成提供帮助.     

诺氟沙星在硝酸根溶液中的光降解

研究了诺氟沙星(NOR)在硝酸根溶液中的光降解,探讨了光源、光源强度、溶液p H值、硝酸根浓度、诺氟沙星浓度、腐植酸浓度对诺氟沙星光降解的影响.结果表明,溶液p H值为7时,诺氟沙星在40W紫外光源下降解效果最好,在硝酸根溶液中,诺氟沙星的光降解反应符合准一级动力学方程,当硝酸根离子浓度由0 mg·L-1增至200 mg·L-1时,其表观反应速率常数由0.0030min-1增至0.0096min-1,其光降解率随硝酸根浓度的提高而增大,随其浓度升高而降低,腐殖酸的存在会抑制诺氟沙星在硝酸根溶液中光降解.     

微波法制备氧化亚铜微球及其光催化降解甲基橙的研究

采用微波辅助加热法,在表面活性剂PVP-NVP作用下,通过自组装制备了Cu2O微球;通过XRD、SEM、TEM对样品进行了表征;以甲基橙(MO)为模拟污染物,研究了在Cu2O作用下影响甲基橙光催化降解的各种因素, 寻找出了最佳反应条件.结果表明,Cu2O颗粒在模拟太阳光光源辐照条件下,对MO的光降解有较好的催化活性;但加入适量的H2O2可以显著提高Cu2O对MO的光降解.当Cu2O用量为1 g/L,H2O2用量为0.15%(体积比)时,光催化效果达到最佳.     

聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的交叉分级和体积排斥色谱

本文采用交叉分级法和体积排斥色谱法(SEC)分别测定了聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物(PET-PTMG)的分子量分布和组成分布,并对两种方法的结果进行了比较。讨论了PET-PTMG的交叉分级和体积排斥色谱规律。结果表明:当共聚物的各组成相容性很差时(例如PET-PTMG),交叉分级对组成分离起主要作用,而对分子量分离的效率较差;由SEC法测定共聚物的组成分布只是反映组成随分子量变化的情况,而不能代表真实的组成分布;PET-PTMG～氯仿体系并不符合SEC普适校正规律。     

新型三元无磷共聚物阻垢剂的合成及性能评价

以丙烯酸(AA)、顺丁烯二酸酐(MA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)为反应单体,过硫酸铵(APS)为引发剂,采用水溶液自由基聚合法,合成了AA-MA-NVP三元无磷共聚物阻垢剂。以CaCO_3、SrSO_4、BaSO_4的阻垢率为指标,通过矩阵优化多指标正交实验确定了聚合物的最佳合成条件。通过红外光谱和热质量对聚合物进行表征。对合成的共聚物进行了阻垢性能评价,并与市售阻垢剂AA-MA进行对比。静态阻垢实验表明,当AA-MA-NVP三元共聚物投加量为30 mg/L时,对SrSO_4的阻垢率为86%。当AA-MA-NVP三元共聚物投加量为35 mg/L时,对BaSO_4的阻垢率为58%,高于市售AA-MA。通过扫描电镜观察了垢样的形貌变化,表明共聚物对CaCO_3、BaSO_4、SrSO_4有晶格畸变的作用。     

疏水缔合阳离子聚合物的制备与表征及在稠油降黏中的应用

通过N,N-二甲基十二胺和4-乙烯基苄氯季铵化反应合成了阳离子单体4-乙烯基苄基十二烷基二甲基氯化铵(VBDDMAC),然后与丙烯酰胺(AM)、N-丙烯酰胺吗啉(ACMO)自由基共聚,合成了不同组成的共聚物,用核磁共振、红外光谱和激光光散射对共聚物结构和分子质量进行了表征,用共振光散射对共聚物在水溶液中的聚集行为进行了考察。此外,通过界面张力和接触角研究了共聚物与原油之间的相互作用,考察了共聚物对稠油的降黏性能,发现阳离子单体VBDDMAC和ACMO的引入,使得共聚物具有较好的表面活性和乳化性能,对稠油有较好的降黏效果。     

乙丙批量法乳液共聚物组成变化及其表征

在醋酸乙烯酯(VA)与丙烯酸丁酯(BA)批量法乳液共聚合中,由于两单体竞聚率相差较大,反应初期主要是竞聚率较大的BA单体发生聚合,同时仅有少量VA由于水相成核参加共聚,大部分VA单体是在BA完全聚合后才进行聚合的。共聚物组成因此随反应时间发生变化。通过测定共聚物玻璃化转变温度(Tg)对共聚物进行了表征。结果表明,此类聚合物具有两个完全分离的Tg,其中低温区Tg代表反应前期形成的富BA共聚物;而高温区Tg对应于反应后期由于VA大量聚合所形成的聚合物。     

TiO2/N可见光光催化降解邻苯二甲酸二甲酯

采用氮掺杂的二氧化钛为催化剂,探索了可见光催化氧化降解邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的研究.系统地考察了光催化降解反应中DMP的初始浓度、光照时间、催化剂的量、pH值等因素对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的降解效率及速率的影响;同时对其光降解动力学及光降解过程中的矿化程度进行了一定的分析.结果表明,只有在催化剂和光源同时存在的情况下,DMP才有比较好的降解效果.当DMP的初始浓度为10 mg/L时,在优化条件下,即光催化剂为量1 g/L,pH值为6.20时,在以500W氙灯下进行光照8h,其降解率可达到90%以上.此光催化降解反应过程符合一级反应动力学.     

两相溶液法制备有机质子酸掺杂Py-MMA共聚物及其导电与溶解性能研究

采用4种有机质子酸为掺杂剂,氯化铁为氧化剂,通过化学氧化法制备了有机质子酸掺杂聚吡咯(PPy)。在两相溶液中制备了吡咯-甲基丙烯酸甲酯(Py-MMA)共聚物,研究了掺杂剂含量、氧化剂含量、单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)含量、反应温度等因素对Py-MMA共聚物电导率及溶解性能的影响。结果表明,有机质子酸掺杂PPy可有效提高PPy的电导率。当以对甲苯磺酸(TsOH)作掺杂剂,掺杂剂与吡咯(Py)、氧化剂与Py单体物质的量之比均为1∶3、反应温度为5℃、反应时间为12 h时,所制得的有机质子酸掺杂PPy的导电性能最好。与PPy相比,Py-MMA共聚物的溶解性能得到明显提高。当MMA、K_2S_2O_8、Py、TsOH物质的量之比为2∶3∶6∶4,反应温度为40℃,反应时间为4 h时,所制得的Py-MMA共聚物的溶解性能最佳,70℃时其在乙酸乙酯中的溶解度为5.56 g,表面电阻率为0.76Ω·cm。     

甲硝唑自然光降解研究

药物与个人护理品(PPCPs)是一类近期引起普遍关注的环境“新型”微污染物.PPCPs的大量使用和排放造成环境中的持久性存在.光化学降解是水环境中PPCPs微污染物的重要消减途径.本文中以武汉地区夏秋太阳光为光源,研究甲硝唑的自然光降解行为.考察不同因素,即水质、pH、常见离子、初始浓度对甲硝唑光降解的影响,同时以紫外光源作对照.实验结果表明,甲硝唑在太阳光下迅速自接光降解;甲硝唑的初始浓度越大,光降解速度越慢;光源的强度越大,且波长越接近于目标物的最大吸收波长时,降解速度越快.     

荧光光谱法研究苯乙烯-氧乙烯两亲接枝共聚物溶液的性质

采用荧光光谱法研究了苯乙烯—氧乙烯两亲接枝共聚物 (PS-g -PEO)在选择性溶剂甲苯中的性质 .研究发现两亲接枝共聚物在选择性溶剂中可以形成胶束 .而胶束的形成受浓度、温度以及两亲接枝共聚物结构等因素的影响 .温度越高 ,形成胶束的临界胶束浓度 (CMC)值越小 ;分子中接枝链越短 ,其CMC值也越小 ;PEO含量越大则CMC值越小 ;而当PS -g-PEO共聚物分子量越小时其CMC值越小 ,胶束也越稳定     

含间位苯基及芳酯基侧基聚芳醚酮的合成与表征

以偏苯三甲酸酐酰氯(TMAC)、间苯二甲酰氯(IPC)和1,3-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(m-EKKE)为单体,通过3元共缩聚反应合成了系列高相对分子质量、含羧基侧基的聚芳醚酮树脂(i-PEK-A),i-PEK-A树脂在1,1,2,2-四氯乙烷溶剂中,在对甲苯磺酸催化下与苯酚进行酯化反应合成了主链带不同比例芳酯侧基的聚芳醚酮树脂(i-PEK-E).用FT-IR、1H NMR、WAXD、TGA、DSC等技术对聚合物的结构与性能进行了表征.结果表明:在合成3元无规共聚物时,随着TMAC用量的增加,共聚物的Tg升高,Tm降低,改善了共聚物的熔融加工性能.当IPC/TMAC摩尔比小于1时,共聚物为无定形聚集态.