中国几种油页岩超临界萃取研究

实验采用非等温半连续过程,进行了油页岩超临界萃取研究。实验装置由海登教授提供,研究经费由教育部资助。已完成黄县、桦甸、抚顺和茂名四个矿八种油页岩样品实验。样品粒度为1.2—2.5mm,压力为10MPa,终温为550℃,升温速率为3K/min,溶剂为甲苯。油页岩萃取转化率为油母的55-86%,萃取物产率为油母的40-55%。以油页岩干基计算萃取转化率、萃取物产率以及气体产物产率随油页岩有机质含量增加而增大。萃取物开始生成温度介于300—400℃,生成速率峰值温度出现于420—450℃,温度高低与油页岩性质和萃取条件有关。气体产物在400℃以上形成,其主…     

以水为溶剂褐煤超临界萃取研究

在半连续实验装置上，以水为溶剂对大雁褐煤进行了超临界萃取实验。考察了压力、终温对萃取过程产率及产品组成的影响。结果表明，用水萃取褐煤在合适条件下，可得到高的转化率及萃取物产率；萃取压力增加，转化率和萃取物产率增加；萃取终温增加，转化率增加，但增加量主要为气体和轻油组分。在超临界条件下，萃取物主要馏分为予沥青烯。萃取过程中气体产率约为２０％，其主要组分为ＣＯ２；经萃取后的褐煤（约占原煤５０％），具有比原煤高的碳含量，低挥发分及氧含量，几乎不含水，可作为气化或燃烧的原料。     

生物质加氢萃取的研究

选用松木作为生物质样品,高压反应釜作为加氢萃取反应器．研究了反应温度、反应时间、溶剂、氢气压强、木屑粒度、催化剂等因素对生物质萃取的转化率、粘结剂产率和油气产率的影响。实验结果表明,通过优化反应条件,在反应温度350℃、反应时间1h、木屑粒度〈0．5mm、氢气压强5．0MPa的条件下,用（NH4）2MoS4作催化剂、四氢萘作为溶剂,能够获得高达90．84％的转化率和35．90％的粘结剂产率。傅里叶变换红外光谱分析表明,经过加氢萃取,生物质的化学结构发生了明显的变化,饱和烃基和苯环结构增加,含氧官能团减少。     

贵州煤萃取物的族组成与萃取动力学特征探讨

用二氯甲烷对贵州月亮田和凯里两种煤样进行了索氏萃取。并采用柱色谱对萃取物进行了族组分分离，利用气相色谱／质谱联用技术（GC／MS）分析研究了萃取物的族组成，并对萃取动力学特征进行了探讨．实验结果表明：萃取过程阶段性明显；萃取物脂肪烃馏分主要为正构烷烃和烷基环己烷，芳烃馏分包括常规芳烃及它们的烷基衍生物和杂环化合物，非烃馏分检测出含氧、氮、硫和溴等多种极性化合物结构；在月亮田煤样中，低分子化合物多以游离态和吸附态形式存在，而在凯里煤样中。低分子化合物多以共溶态形式存在．图5，表6，参9。     

NHPI与草酰胺单核Cu(Ⅱ)配合物协同催化氧化甲苯

合成了一种草酰胺单核Cu（Ⅱ）配合物,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等手段对其进行表征。以分子氧为氧源,研究了其与NHPI协同催化氧化甲苯的性能,考察了温度、时间、氧压力等因素对反应的影响。结果表明,当反应温度为80℃,反应时间为10h,氧压力为0．5MPa时,甲苯的转化率和苯甲酸的产率分别达到84．1％和76．8％。与传统的甲苯催化氧化体系相比,甲苯的转化率和苯甲酸的产率均有了较大的提高。该催化体系具有反应条件温和、选择性高等优点。     

煤的CS2-NMP萃取物组成分析与萃取动力学

利用二硫化碳（CS2）和N-甲基吡咯烷酮（NMP）混合溶剂对神府东胜煤样进行了超声萃取，并用丙酮对萃取物进行溶解。利用GC／MS分析研究了其萃取物的族组成，对其原煤及萃余煤进行了红外光谱分析，并对萃取动力学特征进行了探讨。结果表明：萃取过程阶段性明显；萃取物中烷烃和芳烃含量较高，另外还含有多种含氧、氮和硫的杂环化合物；原煤和萃余煤红外光谱具有明显差异。     

三种烟煤的超临界萃取研究

以甲苯为溶剂在半连续装置上对神府、抚顺和大同三种年轻烟煤进行了超临界萃取研究。结果表明：提高系统压力或溶剂流量均可使萃取物生成速率和萃取率提高。通过对萃取结果和热重分析的比较，可以认为煤的超临界萃取实质上是一种在超临界流体保护下的煤热解，而且在这一过程中自由基碎片从煤到流体的扩散是速度控制步骤。对所得数据进行了动力学处理，认为这三种煤的萃取过程均可按温度区间分两段用二级反应来描述。     

云南三种褐煤固体热载体新法干馏实验研究

云南三种褐煤样在１０ｋｇ／ｈ固体热载体新法干馏连续试验装置上进行了研究。煤样粒度＜２．５ｍｍ，煤样经过干燥并预热到１００－１２０℃，热载体粉焦温度为６００－７２０℃，干馏时粉焦与原料煤混合比为３－５，燃烧用空气预热温度为３５０℃，干馏温度范围５００－６５０℃。干馏焦油产率４－１４％，粗汽油产率 ０．５－０．８％，煤气产率 ９０－１９０ｄｍ３／ｋｇ，为中热值煤气，可作城市煤气用，半焦反应性好，可作无烟燃料。此工艺方法简单，投资省，生产费低。     

煤的CS2-NMP萃取物组成分析与萃取动力学

利用二硫化碳(CS2)和N一甲基吡咯烷酮(NMP)混合溶剂对神府东胜煤样进行了超声萃取,并用丙酮对萃取物进行溶解.利用GC/MS分析研究了其萃取物的族组成,对其原煤及萃余煤进行了红外光谱分析,并对萃取动力学特征进行了探讨.结果表明萃取过程阶段性明显;萃取物中烷烃和芳烃含量较高,另外还含有多种含氧、氮和硫的杂环化合物;原煤和萃余煤红外光谱具有明显差异.     

煤的CS2-NMP萃取物组成分析与萃取动力学

利用二硫化碳(CS2)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)混合溶剂对神府东胜煤样进行了超声萃取,并用丙酮对萃取物进行溶解。利用GC/MS分析研究了其萃取物的族组成,对其原煤及萃余煤进行了红外光谱分析,并对萃取动力学特征进行了探讨。结果表明:萃取过程阶段性明显;萃取物中烷烃和芳烃含量较高,另外还含有多种含氧、氮和硫的杂环化合物;原煤和萃余煤红外光谱具有明显差异。     

综合化学实验设计:单/双核铜配合物的温度控制合成、表征及转化

化学类专业本科生在理论课学习中，对反应的热力学产物和动力学产物有了一定的理论认识，但目前鲜有实验能够使其直观体会2种产物在制备时的差异．本实验以氯化铜和邻氨基苯甲酰胺为原料，水和乙醇为溶剂，通过仅改变反应温度，分别在60 ℃水浴加热和冰水浴冷却条件下得到了红色的热力学产物二(μ-氯)·二[氯·(邻氨基苯甲酰胺)合铜(Ⅱ)] ( 1 )和黄绿色的动力学产物二氯·二(邻氨基苯甲酰胺)合铜(Ⅱ) ( 2 )，产率分别为80.4%和76.4%．采用络合滴定法和仪器分析方法对产物进行了表征测试，结果表明在不同温度下可制备2种不同组成、结构和性质的热力学和动力学产物，且在加热条件下，配合物 2 可以转化为配合物 1 ．本设计为化学类相关专业本科生综合实验教学提供了一个成功案例，可加深学生对结构与性能的科学关联以及构效关系的认识和理解．      

活性炭涂层固相微萃取进样器的评价

对研制的活性炭涂层固相微萃取进样器进行了评价。建立了活性炭涂层固相微萃取/热脱附法测定气体中苯、甲苯和对-二甲苯的方法。测定了萃取量与样品体积和组分浓度间的关系。当样品浓度≤10ng/mL时,萃取量与浓度存在线性关系,相关系数≥0.998。当采样体积≤100mL时,萃取量与样品体积存在线性关系。利用改变样品体积方法测定了组分的吸附常数,实验测定萃取量倒数与样品体积倒数之间的线性方程的相关系数≥0.997, 活性炭涂层对苯、甲苯和对-二甲苯的吸附常数分别为3.9×106,2.6×107和3.2×106。实测BTX的相对标准偏差 （RSD）≤9%,回收率≥97%, 检出限达到pg/mL数量级,对BTX的最大吸附量3μg。     

影响分光光度法测定沥青质含量因素考察

详细考察了溶剂、测量波长、样品浓度等影响分光光度法测定沥青质含量的重要因素．发现以正庚烷为溶剂,沥青质含量与溶液吸光度有良好线性关系,但对以甲苯为溶剂则同一波长吸光度与沥青质含量的线性关系斜率与复配油中沥青质和正庚烷可溶物的比例有关,从溶剂化角度对此现象予以解释,探讨了分光光度法测定的适宜浓度和波长范围,并对沥青质的分散状态进行了讨论．     

全氧煤粉低氧浓度燃烧动力学参数的热重实验

利用热重分析仪研究了四种煤粉在低氧惰性气氛(即O2/CO2)下的着火特性、燃尽特性.实验在O2体积分数为7.5%~20%,升温速率20℃·min-1条件下进行.通过对Arrhenius和Coats Redfern方程进行最小二乘法的二元一次线性回归,求得煤粉在不同低氧浓度下的动力学参数.结果表明:随着O2体积分数降低,着火温度基本不变,燃尽温度增大;活化能、指前因子和反应级数都随着O2体积分数降低而不同程度地减小;活化能和指前因子之间存在补偿效应,计算可得等动力学温度和反应速率常数;当O2体积分数小于12.5%,随O2体积分数减小,煤粉的反应速率常数随反应温度增大而增大的趋势越来越平缓.     

影响活性炭吸附苯系物条件的研究

活性炭吸附法是目前最为广泛使用的处理ＶＯＣｓ的方法之一,本实验用苯、甲苯、二甲苯作为ＶＯＣｓ的代表物,研究ＶＯＣｓ的浓度、物化性质及气流量对活性炭吸附的影响。实验结果表明,ＶＯＣｓ浓度与穿透时间的对数成线性关系;物化性质对透过点有影响,甲苯比苯更易透过;流量大的ＶＯＣｓ气流较快透过。     

化学镀CoB薄膜动力学参数的回归分析

根据化学镀CoB薄膜试验得到镀液中反应物浓度、pH值、温度以及对应沉积速率．利用回归分析法，建立一元线性回归处理的数学模型和多元线性回归处理的数学模型．实验数据的拟合程度用相关系数R与剩余方差S来表征，借助于计算机编程运算，求出回归系数的估计值b0-3、估计值的置信区间、残差r、残差的置信区间rint分别确定上述诸因素所对应的反应动力学参数，并求出镀液中反应物浓度、pH值、温度与对应沉积速率的对数关系曲线表达式，导得了镀液沉积速率的方程式．优化了实验方案，确定了镀液的构成和工艺条件，成功制备了性能良好的合金镀层．     

酶促制备丝裂霉素类似物反应动力学模型研究

基于固定化T. laibacchii脂肪酶催化2-甲基-1,4-苯醌与正丁胺的Michael加成反应建立了酶促制备丝裂霉素类似物2-甲基-3-正丁胺酰-1-氢-4-醌的反应动力学模型.该反应在柠檬酸缓冲溶液(pH值为7.0)中进行,最终产率可达98%.该文提出了修正的有序双双和随机双双机理,采用King-Altman方法得到相关微分方程组以表示即时反应速率.通过联合解微分方程和最优化方法确定动力学模型参数,使用ode45程序解微分方程组,并运用Fmincon软件计算动力学常数.研究结果表明:模型拟合值与实验值的平均相对偏差为11.25%,且偏差服从关于y=0的轴对称分布.当固定化酶粒径为0.5 mm、搅拌转速为200 rpm时可以忽略内外扩散限制.该文建立的动力学模型为固定化酶固有动力学模型.     

有机蒸气在金属氧化物上的催化燃烧(Ⅱ) 甲苯蒸气的催化燃烧

本文研究了甲苯在贱金属氧化物上的催化燃烧，获得了活性顺序。若对同系物苯 催比燃烧时的活性比较，得到了近似直线关系。测定了甲苯在若干催化剂上的反应动 力学参数。并就若干双组分催化剂组成与活性间的关系进行了探索。     

荸荠皮多酚的提取及脂质抗氧化活性

采用超声方法提取荸荠皮多酚,通过单因素试验和正交试验确定其最佳提取工艺条件,同时研究了荸荠皮多酚粗提物对亚油酸脂质过氧化体系的抑制作用。结果表明:提取剂为60%的乙醇,pH为3.5,料液比为1∶30(W/V),超声时间为50 min。在此条件下,荸荠皮多酚得率1.8%,且有较强的脂质抗氧化活性。