纳米TiO2载体对竹红菌甲素光敏损伤DNA的增敏研究

采用溶胶-凝胶法制备竹红菌甲素/二氧化钛纳米粒.结果表明,竹红菌甲素被成功包裹于二氧化钛纳米粒内部.与竹红菌甲素水溶液相比,包裹后的样品紫外吸收峰红移至光疗窗口(600～900 nm),并且在有氧条件下光敏损伤CT - DNA的能力增强.     

竹红菌甲素的X射线结构测定

竹红菌是盛产于我国云南省的一种寄生真菌,其提取物竹红菌甲素（Hypocrelin A）为新型醌衍生物[1],由于它的制剂治疗妇女外阴白色病变及疤痕疙瘩有显著疗效[2],引起有关医务工作者和其他研究人员的极大兴趣.试图从分子结构的角度解释竹红菌甲素的光疗结理.本文作者用X射线粉末衍射方法测定竹红菌甲素的晶型和晶格常数,正是光疗机理这类研究的基础工作,所得的研究结果将有助于了解竹红菌甲素结构,对称性与它的光学和光谱学性质之间的关系。     

竹红菌甲素光敏生物活性的探讨

本文探讨了竹红菌甲素光敏化学反应的电子顺磁共振ＥＰＲ的研究,光生物活性的抑菌试验、ＨＡ光动力学活性对人癌细胞增殖动力学及细胞凋亡的检测,阐明了ＨＡ的光敏活性。     

竹黄菌丝体中竹红菌甲素的提取工艺

采用浸提法对竹黄菌液体发酵竹红菌甲素的提取工艺进行优化,以竹红菌甲素得率为评价指标,选用单因素实验和正交试验,考察有机溶剂、粉碎与否、提取物干燥温度、浸提温度、有机溶剂的量、浸提时间等因素对竹黄菌丝体竹红菌甲素得率的影响。实验结果表明：对3.0g的菌丝体采用35℃干燥温度,粉碎后加入无水乙醇的量为40mL,浸提温度为30℃,浸提时间24h,可以获得最佳的竹红菌甲素浸提效果。     

新型竹红菌甲素与钒氧离子配合物的制备及光敏性质研究

采用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱系统研究了竹红菌甲素和钒氧离子之间的相互作用,实验结果表明,与竹红菌甲素相比,新型配合物的紫外光谱吸收峰红移且吸收峰强度增加,荧光强度降低,具有一定的光敏产生单线态氧及光敏损伤CT DNA的能力.采用透射电镜对其粒径大小进行测定,结果表明纳米粒的平均粒径在60 nm左右,单分散性质良好.因此,该配合物的形成将进一步推动竹红菌甲素在光动力疗法中的应用.     

竹红菌甲素(HA)线性光学性质及双光子吸收特性研究

采用吸收光谱、荧光光谱和上转换荧光实验方法研究了竹红菌甲素的线性光学性质及双光子吸收特性,并从分子内氢键及PZ-л共轭结构理论对实验数据进行了分析,结果表明竹红菌甲素HA的激发态吸收应为双光子吸收,该材料作为非线性光学材料存在一定潜力.     

竹红菌甲素和马心肌红蛋白相互作用的光谱研究

利用紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了竹红菌甲素(HA)与肌红蛋白(Mb)的相互作用．结果表明两者的相互作用主要存在于竹红菌甲素与马心肌红蛋白分子中的氨基酸残基之间．     

竹红菌中竹红菌乙素的分离和鉴定

从竹红菌中分离到竹红菌甲素,已有报道,现在从同一真菌中又获得了另一个成分,用化学及光谱分析确定了它的结构为竹红菌乙素(Ⅴ),我们使用竹红菌乙素,采用光化学疗法治疗外阴白色病变和疤痕疙瘩,取得了和竹红菌甲素一样的效果。     

用分光光度法测定竹红菌乙素

在竹红菌乙醇提出物及其制剂中竹红菌乙素含量在459nm波长处用分光光度法可以直接测定,而提出物及其制剂中的其他成分对测定结果无明显干扰。测定方法快速、简便。     

竹红菌中尿囊素的分离和鉴定

竹红菌中尿囊素的分离和鉴定张蔚玲（云南大学自然资源开发利用研究中心，６５００９１，昆明）竹红菌（Ｈｙｐｏｃｒｅｌｌａｂａｍｂｕｓａｅ）系子囊菌纲肉座菌科的竹寄生真菌，产于滇西北地区，民间用于治疗风湿关节炎和胃病。近几年，已从竹红菌丙酮提取物和乙醇提取...     

Photochemistry of hypocrellin derivatives under anaerobic conditions

To improve the red absorption and solubility of hypocrellin, we have synthesized a series of hypocrellin B derivatives. The photochemistry of these new compounds in anaerobic media has been investigated by using electronic paramagnetic resonance (EPR) and spectrophotometric methods. The semiquinone anion radicals can be produced by self-electron transfer on irradiation, with the formation efficiency and EPR hyperfine structures of the semiquinone anion radicals dependent on the structures of the derivatives. When an electron donor is present, the electron transfer from electron donor to hypocrellin B derivatives enhanced the production of the corresponding semiquinone anion radical; in addition, the semiquinone anion radical and hydroquinone can be detected spectrophotometrically. Structural modifications exert little effect on the absorption position of semiquinone anion radical and hydroquinone, but influence their formation efficiency significantly.     

竹红菌素中试提纯工艺及抑菌活性研究

为了研究竹红菌素的中试提纯工艺及抑菌效果，在中试生产中，通过不同溶剂、提取方法提取竹红菌素，研究盐析法、降温法和超滤法对竹红菌素的纯化效果。结果表明使用气流粉碎法竹红菌素提取量可达21.4 mg/g,超滤法纯化后，竹红菌素的纯度达到90%以上。对竹红菌素的抑菌活性分析发现，其热稳定性良好，并且对大肠埃希氏菌和白色念珠菌均有抑制作用。竹红菌素具有天然抗菌和良好的热稳定性，易提取纯化，可作为一种抑菌药物应用到医药等领域。     

Optimization of hypocrellin B derivative amphiphilicity and biological activity

To satisfy the dual requirements of the fluent transportation in blood and the affinity to the target tissues of vascular diseases, hypocrellin derivatives with optimized amphiphilicity are expected. In this work, 3-amino-l-propanesulfonic acid and 4-amino-l-butanesulfonic acid substituted hypocrellin B, named compounds 1 and 2, were designed, synthesized in high yields and characterized. Besides greatly strengthened red absorption, the maximum solubility of compound 2 in phosphate buffered saline （PBS） is 4.2 mg/mL which is just enough to prepare an aqueous solution for intravenous injection in clinically acceptable concentration, while the partition coefficient between n-octanol and PBS, 5.6, benefits the cell-uptake and biological activity as well. Furthermore, EPR measurements reveal that the photosensitization activities of the two compounds to generate semiquinone anion radicals, superoxide anion radicals and singlet oxygen are a little bit higher than those of taurine substituted hypocrellin B （THB）, but the photodynamic activities to human lung cancer A549 cells are several times that of THB, mainly due to increases in lipophilicity and cell-uptake.     

竹红菌素分子内氢转移反应的机理

用AMI方法全优化结构,然后再作高水平单点能计算,对大分子光敏剂竹红菌素分子内氢转移反应的机理进行了系统的研究．研究发现：该反应为单质子(氢)传递过程,两个氢转移的势垒有显著差别,反式异构体向顺式转化的势垒更低,猜测实验观察到的可能是反式异构体向顺式转化的活化能．结构相似的HA与HB分子内氢转移的机理相似,反应势垒前者较后者稍高．     

竹红菌甲素与细胞色素C相互作用的同步荧光光谱研究

利用同步荧光光谱方法研究了在生理pH值条件下竹红菌甲素（HA）对细胞色素C分子构象的影响，同时探讨其作用机理．同步荧光光谱实验结果说明HA与细胞色素C之间的相互作用主要发生在HA和细胞色素C分子表面的氨基酸残基之间，最终这种作用使细胞色素C的构象发生变化．     

二氧化钛包裹竹红菌素纳米粒的制备和表征

采用溶胶-凝胶法合成二氧化钛包裹竹红菌素纳米粒,并利用透射电镜和粒度分析仪对其形貌和粒子大小进行测定,证明粒子呈球形,平均直径在100 nm左右;采用紫外和荧光光谱研究二氧化钛包裹竹红菌素纳米粒的光谱性质,并与未包裹的竹红菌素在水溶液中的光谱性质进行了比较,结果表明,竹红菌素被成功地包裹于二氧化钛纳米粒中;包裹后竹红菌素的光谱吸收峰红移,强度增加.由此,将有利于竹红菌素在光动力疗法中的应用.     

Photochemistry of hypocrellin derivatives under aerobic conditions

Hypocrellins are a novel type of photosensitizers. A series of new hypocrellin B (HB) derivatives have been synthesized to overcome their limitations, i.e. to improve their red absorption and amphiphilicity. The generation of reactive oxygen species (including Superoxide anion radical, hydroxyl radical and singlet oxygen) is investigated in the presence of oxygen. The chemical structures of HB derivatives affect not only the generation efficiencies of Superoxide and hydroxyl radicals, but also quantum yields of singlet oxygen.     

蛇足石杉内生真菌Shiraia sp. Slf14中III型聚酮合酶的表达、纯化及生物信息学分析

竹红菌素是我国特有的一类苝醌类光敏色素,在开发新型抗肿瘤抗病毒药物、光敏活性农药及新型光电转换材料等方面应用前景广阔.聚酮合酶（ Polyketide synthase,PKS）是合成竹红菌素的一种关键酶,通过全基因组测序及分析发现在Shiraia sp. Slf14中存在一个III型聚酮合酶基因.利用RT-PCR技术,以其总RNA为模板,扩增得到目的片段,并成功构建表达载体pET-22b（+）-PKSIII,采用Ni-NTA亲和层析法纯化目的蛋白,在大肠杆菌BL21（ DE3）中成功表达出了目的蛋白,SDS-PAGE结果显示表达重组产物分子质量约为43 kDa,与理论值一致,为III型聚酮合酶的催化活性研究提供理论依据.     

竹红菌素类光动力药物

竹红菌素作为一类新型的光动力药物,与卟啉类化合物相比,具有化学组成单一、易纯化等优点．文章综述了近年来竹红菌素类光动力药物的研究进展,包括竹红菌素的化学修饰和物理包裹,并对其未来的研究方向作了展望．