P—T方程用于含夹带剂超临界流体相平衡的计算

将PT状态方程应用于固体溶质在含夹带剂超临外流体中的溶解度的计算。对溶质的物理性质、方程参数及二元交互作用参数的影响进行了较详细的讨论。在此基础上建立了一个新的立方型状态方程参数的混合规则,将该混合规则与PT状态方程相结合计算固体溶质在有无夹带剂超临界流体中的溶解度较采用传统的van der Waals混合规则计算的结果有较大改进。该混合规则在低压下溶质溶解度较低时可恢复到van der Waals混合规则。     

固体溶质在含夹带剂超临界CO2中溶解度的计算

针对超临界流体萃取技术是一种绿色新型分离技术的特点,选用适合超临界体系特点的状态方程、混合规则及方程参数的计算方法,建立了计算溶质在含和不含夹带剂的超临界CO2中溶解度的数学模型,并给出了模型的计算过程。     

4-氨基苯甲酸与5-磺基水杨酸在超临界CO2中的溶解度

在308～328K和8.0～21.0MPa实验范围内，采用流动法测定了4-氨基苯甲酸和5-磺基水杨酸的等摩尔比混合物在含与不含夹带剂超临界CO₂中的溶解度。分析了溶解度随温度、压力的变化趋势，探讨了夹带剂对混合物中两种物质的选择性，并用Sovova方程对实验数据进行回归，得到了较满意的结果。     

在超临界流体萃取中夹带剂作用的研究

在超临界CO_2中分别采用乙醇、丙酮、正己烷作夹带剂,并在压力10-30MPa;温度308-318K下测定了联苯、二苯胺和苯甲酸的溶解度。根据溶剂化缔合的观点,用缔合状态方程(AEOS)进行数据处理,取得较满意结果。     

水杨酸在含夹带剂的超临界CO2中的溶解度

采用流动法测定和研究了水杨酸在308K,328K下,100～250MPa范围内,在纯超临界CO₂和环己烷、丙酮及乙醇做夹带剂的超临界CO₂中的溶解度。实验数据表明三种夹带剂的加入均增大了水杨酸在SC-CO₂中的溶解度,其增大幅度依次为环己烷、乙醇和丙酮。文中论述了温度、压力对溶解度的影响,对三种夹带剂的“提携”作用机理进行了分析,并用Sovova方程对实验数据进行了回归,得到了较满意的结果.     

2,6-二甲基萘在含不同夹带剂的超临界CO2中溶解度的研究

利用流动法分别测定了2,6-二甲基萘在温度308.15K,318.15K,328.15K、压力范围9.0～29.0MPa时,在纯超临界CO2及以乙醇、丙酮和乙酸乙酯为夹带剂的超临界CO2中的溶解度.研究结果表明,三种夹带剂的加入均可以不同程度地提高2,6-二甲基萘的溶解度,其增大幅度为乙醇>丙酮>乙酸乙酯.此外还探讨了温度、压力对2,6-二甲基萘在超临界CO2中溶解度的影响,以及夹带剂的作用机理.     

3,5-二硝基苯甲酸与3-硝基苯甲酸的混合物在含夹带剂超临界CO_2中的溶解度研究

在318K,10.0～21.0MPa实验条件下,采用流动法测定了等质量比的3,5-二硝基苯甲酸和3-硝基苯甲酸混合物,在含摩尔分率为3.5%的不同夹带剂的超临界CO2中的溶解度。结果表明,乙醇,乙酸乙酯夹带剂的加入均能在一定程度上增加溶质的溶解度,但在夹带剂的选择性上,3,5-二硝基苯甲酸对于乙酸乙酯的选择性好,3-硝基苯甲酸对于乙醇更具有选择性。进一步分析了溶质的极性、夹带剂的极性、氢键的作用对于溶解度的影响,并用Sovova模型对实验数据进行了关联回归,计算值与实验值的关联误差分别为8.16%,8.35%,2.40%,2.14%。     

超临界二氧化碳对辣椒红色素和辣素萃取分离的初步研究

以纯ＣＯ_２及以水、乙醇、丙酮作夹带剂的ＣＯ_２为溶剂对红辣椒进行超临界萃取，用循环法测定了辣红色素及辣素在超临界流体中的溶解度。在相同实验条件下，以水、乙醇、丙酮为夹带剂的萃取均使辣红色素、辣素溶解度比纯ＣＯ_２萃取的增大，且选择性显著增强。夹带剂对辣素溶解度增大效应及选择性作用顺序为水、乙醇、丙酮，色素则反之。     

对羟基苯甲酸丙酯在含夹带剂超临界CO2中溶解度的研究

用流动法测定了在308.15K和8.0～23.0MPa条件下，对羟基苯甲酸丙酯在含纯和混合夹带剂的超临界CO₂中的溶解度。纯夹带剂为丙酮，混合夹带剂为丙酮＋环己烷（其摩尔比为1:1），夹带剂摩尔分数为1%，2%，4%。分析了夹带剂效应。用膨胀液体模型关联实验数据，计算值与实验值较吻合，平均相对偏差为3.01%。     

超临界萃取技术的新进展

超临界流体萃取是一种新型的分离方法,具有广阔的发展前景。本文对超临界流体萃取技术的原理及特点作了介绍,并对萃取剂和夹带剂的作用机理及选择作了较详细的叙述。     

超临界CO2萃取维生素C、联苯二酸、苯甲酸及萘乙酸的相平衡研究

本文用CO₂作为超临界萃取剂，有机溶剂乙醇、丙酮为夹带剂，研究了维生素C、联苯二酸及不含夹带剂时苯甲酸与萘乙酸等固体溶质在超临界萃取剂中的相平衡。实验表明，维生素C、联苯二酸在超临界条件下，无论是含还是不含夹带剂，在超临界CO₂ 中的溶解度均为痕量。在相同的温度、压力下，苯甲酸的溶解度比苯乙酸大很多，理论分析认为，这是由于苯甲酸的极性较萘乙酸的强所致。实验中测定苯甲酸的压力转变为23MPa，萘乙酸的压力转变为12.29MPa。     

超临界CO2压缩因子实验数据的新拟合方程

提出一个超临界CO2压缩因子实验数据的新的双自变量拟合方程，运用遗传算法优化方程系数，总平均相对误差为1．23％，该方程可直接应用于缔合模型，计算固体在超临界CO2中溶解度。以地西泮在超临界CO2中溶解度为例计算，取得很好的结果。     

超临界二氧化碳中氟化合成对氟苯甲醛

研究了在超临界二氧化碳中的卤素交换氟化反应,以对氯苯甲醛(PCAD)为原料,通过亲核取代反应,在添加助溶剂的超临界二氧化碳中合成对氟苯甲醛。研究结果表明:氟化剂、反应时间、反应压力、超临界二氧化碳及其助溶剂对反应结果有重要影响;四丁基氟化铵为氟化剂,甲醇为助溶剂,在反应时间为4h,反应压力为9MPa时,产物对氟苯甲醛的收率可以达到48.1%。     

分子连接性指数法的改进及其应用研究

基于分子拓扑理论和电子拓扑理论，考虑杂原子电负性的影响，通过重新定义的原子点价 构建了新的分子连接性指数（MCIs）。结合超临界流体自身的特点，用包含了溶质、溶剂和二者交互作用参数信息的改进MCIs模型来关联固体溶质在超临界CO₂中的溶解度，结果表明，实验值与计算值吻合良好。     

改进的Chrastil模型关联及推算物质在超临界流体中的溶解度

分析了Chrastil模型的固有缺陷,从而指出了其用于物质在超临界流体中溶解度关联时准确度不高的原因,探讨了改进的途径,提出了新的修正式,检验了该修正式的关联、推算溶解度数据的能力。