抗CO_2腐蚀咪唑啉衍生物缓蚀性能的密度泛函理论

采用失重法测得4种咪唑啉衍生物(A～D)在CO_2饱和的3 % NaCl溶液中的缓蚀效率,利用量子化学密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,在6-31G*基组水平上对它们的分子结构与缓蚀性能的关系进行理论研究,并使用Fukui指数对分子的反应活性位进行分析.结果表明:咪唑啉类缓蚀剂分子与金属界面作用时,主要是咪唑环和亲水支链上的极性基团起作用;4种缓蚀剂在金属表面的吸附为化学吸附,且缓蚀效率与分子的最高占据轨道能量(E_(HOMO))和最低空轨道能量(E_(LUMO))的相关性较好.     

平面B_nCPt(n=1-5)团簇的结构、稳定性和成键性质的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法研究了团簇B_nCPt(n=1-5)的结构、相对稳定性及势能面.B_nCPt(n=1-5)的最低能量结构都是环状结构.平均成键能(BE)、成键能增量(IBE)、能量二次差分(Δ~2E)和前线轨道能隙(E_(HOMO)-E_(LUMO))的结果表明B_2CPt团簇相对更稳定.最高占据轨道与最低未占据轨道能级差(E_(HOMO)-E_(LUMO))呈现奇偶振荡现象.基于Mayer键级(MBO)、适应性自然密度分割(AdNDP)和核独立化学位移(NICS(1)_zz)分析揭示了B_4CPt团簇的成键特征和芳香性.另外,通过势能面分析考察了B_4CPt异构体的动力学稳定性.     

过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

多功能材料DSTPA结构和光谱性质的理论研究

4,4′-二(硫芴-S,S-二氧化物-2-)三苯胺(DSTPA)是一种新双极化合物,其主要由二苯并噻吩砜和三苯胺组成.它具有适宜的HOMO和LUMO能级,易于接受空穴和电子,并具有较高的荧光量子效率和三线态能量.因此,DSTPA可在有机电致发光二极管(OLEDs)中作为多功能材料.文章采用量子化学方法研究了其结构和光谱性质.     

关于d(y/x)=((λx~n+sum1tona_iy~ix~(n_(-i)))/(-y~n+sum0ton-1b_iy~ix~(n_(-i))))的积分曲线

记所论微分方程为(E_λ)_n,本文给出(E_λ)_n 基本型阵、实际型阵的定义和求法,用实际型阵表达λ遍取不同实数值时,(E_λ)_n积分曲线的定性变化图景.对(E_λ)_1、(E_λ)_2求得全部基本型阵和实际型阵,对(E_λ)_3、(E_λ)_4求得全部基本型阵,阐明可实现性,给出求实际型阵的典型例子.本文原则上适用于 n≥5的情形.     

咔唑及其衍生物的电子光谱的理论研究

采用DFT//B3LYP方法,在6-31G基组上对咔唑及其衍生物基态结构进行了优化.计算得到键长、键角、HOMO、LUMO能级.在基态几何优化基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了吸收光谱,并分析了取代基对咔唑的影响及变化规律.计算结果表明:取代基对键长、键角的影响很小;供电子基使得HOMO和LUMO轨道能量...     

咔唑类取代酞菁锌染料敏化性能研究

理论计算模拟Zn[PcH_(15)R],Zn[PcH_9R](NH_2)_6和Zn[PcH_9R]F_6的分子结构和原子电荷、HOMO与LUMO轨道以及红外光谱,发现取代后分子的能级差减小;R基和吸电子基-F的引入,增强了酞菁锌的染料敏化的性能.说明Zn[PcH_(15)R]和Zn[PcH_9R]F_6这两种分子具有作为太阳能电池敏化剂的潜能.     

诺氟沙星的密度泛函研究

以诺氟沙星为研究对象,采用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d,p)方法,进行分子结构全优化,并对红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)、前线轨道(最高占据轨道HOMO、最低空轨道LUMO)、净电荷分布进行了量子力学计算.根据红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)的计算结果,对振动模式进行了指认;根据前线轨道(HOMO、LUMO)、净电荷分布的计算结果,讨论了诺氟沙星的HOMO、LUMO和分子表面电势的特点.采用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(2d,p)方法,进行分子结构全优化,使用GIAO方法计算得到核磁共振谱(NMR),并对谱图数据进行了分析讨论.     

含硫希夫碱配合物的研究(Ⅴ)——邻羟基苯甲醛和邻羟基萘甲醛的含硫希夫碱与Sn(Ⅳ)的配合物合成和性质研究

以S-甲基二硫代肼基甲酸脂衍生出的两个含硫希夫碱——邻羟基苯甲醛希夫碱((?)_(-CH=NNHC(S)SCH_3)~(-OH))和邻羟基萘甲醛希夫碱((?)_(CH=NNHC(S)SCH_3~(-OH))为配体,和SnCl_4合成了1:1和1:2(M:L摩尔比)的螫合物,研究了它们的电导、磁性、红外光谱和1H核磁共振波谱等物理性质,并在这基础上提出了配合物的结构。     

苯基二茂锆的电子结构和紫外光谱

用量子化学DFT方法计算了标题化合物的电子结构,用含时密度泛函方法(TD-DFT)计算了电子光谱,同时还研究了标题化合物的催化性质.结果表明:苯基二茂锆化合物的HOMO主要由Zr的d轨道、Cl的2p轨道和苯的π轨道组成;LUMO主要由Zr的d轨道、Cl的2p轨道和环戊二烯的π轨道组成.电子光谱是HOMO-1,HOMO-2至LUMO的跃迁.Zr与环戊二烯作用的分子轨道为HOMO-1,HOMO-2,HOMO-3和 HOMO-4,它们的轨道能级低于HOMO.     

深蓝色OLED材料均三嗪衍生物的合成与表征

简要本文合成了三种均三嗪衍生物TPTPA、TITPA和TCTPA,并利用其在电学和光学特性,将其作为发光/电子传输层材料制作有机电致发光器件(OLEDs). 其中,TCTPA具有比TPTPA和TITPA更高的荧光量子产率(PL). 从TPTPA到TCTPA其最低未占据轨道能级(LUMO)逐渐减少,这说明了TCTPA由于其共轭结构的增大,具有更高的电子迁移率. 以TCTPA作为发光/电子传输层的无掺杂OLED器件,在20V时亮度达到最大值2 612 cd/m2,其最大亮度效率和最大功率效率分别为1.72 cd/A 和1.35 lm/W. 将Ir(PPy)3、PVK、PBD等化合物,分别掺杂到以TCTPA为发光/电子传输层的OLED器件中,均展示出比无掺杂器件更高的亮度及效率.     

铅锌矿中微量镓的极谱测定

镓的极谱测定方法近年来才被重视,但发表的文章较少,S.Zelter曾在10~(-3)NHCl底液中进行了镓的测定,其半波电位E_(1/2)为—1.2(对饱和甘汞电极而言),但因其需准确控制HCl的浓度,所以没有实用价值。等采用(NH_4)_2SO_4及NH_4OH或NH_4Cl及NH_4OH为底液进行了Ga的极谱测定,测定的最低浓度为20毫克/升,采用乙醚莘取进行烟道灰     

N-苯基-1,8-萘酰亚胺衍生物的电子结构和光谱性质的理论研究

采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31+G(d)水平上对N-苯基-1,8-萘酰亚胺及其18种衍生物的几何结构进行全优化。在基态优化构型基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了该类物质在甲醇溶剂中的紫外可见吸收光谱。分析了分子几何构型、前线分子轨道的电子分布和轨道能级等特征,讨论了结构和吸收光谱之间的关系。结果表明,N-苯基-1,8-萘酰亚胺及其衍生物的稳定构型为非平面结构;其最强吸收光谱主要来源于HOMO→LUMO的π→π*跃迁。此外,在苯环上引入强推电子基团,能够显著降低HOMO与LUMO之间的能级差。     

头孢氨苄的密度泛函研究

以头孢氨苄为研究对象,采用密度泛函理论的b3lyp/6-311g(d,p)方法,进行分子结构全优化.并对其分子轨道、能级、最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)、红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)进行了量子力学计算.根据能级和前线分子轨道的计算结果,讨论了头孢氨苄的最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)的特点;根据红外光谱(IR)、核磁共振谱(NMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)的计算结果,对谱图数据进行了简要分析及讨论.     

溶剂效应对D-π-A-π-D型萘基衍生物光电性质的影响

有机电致发光材料是现阶段研究热点之一.本文采用量子化学方法研究了溶剂效应对D-π-A-π-D型萘基衍生物光电性质的影响.结果表明,考虑溶剂效应后,电子性质和光谱性质的变化趋势与气相时的变化趋势基本相同.受体部位由2,1,3-苯并噻二唑变为萘环后,导致最低空轨道的能量(ELUMO)明显升高,能隙(Eg)明显增大,最大吸收波长(λabs)和最大发射波长(λem)发生明显的蓝移,发光强度明显增大.在萘环衍生物基础上,进行N原子取代后,ELUMO明显降低,Eg明显减小,λabs和λem发生明显的红移.与气相结果相比,除了4个N原子取代分子的λabs发生蓝移外,其余分子的λabs/λem都发生了不同程度的红移;所有分子的吸收光谱和发射光谱的强度发生了一定程度的增大.通过受体结构修饰后,在溶剂影响下,得到了新的紫色、黄色和红色发光材料,为实验工作提供了可靠的理论指导.     

Effects of doping in 25-atom bimetallic nanocluster catalysts for carbon–carbon coupling reaction of iodoanisole and phenylacetylene

A trio of thiolate-protected atomically precise gold nanoclusters, [Au_(23)(S-c-C_6H_(11))_(16)]~–, Au24(SCH_2pH~tBu)_(20)and [Au_(25)(SCH_2CH_2pH)_~(18)]~–, are utilized as catalysts for 4-nitrophenol(4-NP) reduction to 4-aminophenol(4-AP).Despite nearly identical sizes(~1 nm), the three nanoclusters possess distinctly different atomic packing structures and surface ligand binding modes, which contribute to different catalytic performance. The [Au_(23)(Sc-C_6H_(11))_(16)]~–nanocluster shows the highest activity with a kinetic rate constant of 0.0370 s~(-1), which is higher than those of Au24(SCH_2pH~tBu)_(20)(0.0090 s~(-1)) and [Au_(25)(SCH_2CH_2pH)_~(18)]~–(0.0242 s~(-1)). Such a trio of gold nanoclusters indicate that the atomic packing mode and electronic structure play a crucial role in determining their catalytic performance.     

SiO2负载Ni,Ru,Rh,Pd催化剂的电子结构及对CO／H2反应的催化性能

运用SCC—DV—X_α方法计算了Ni/SiO_2、Ru/SiO_2,Rh/SiO_2,Pd/SiO_2催化剂模型的电子结构。从催化剂模型的前线轨道的组成的比较中看到,Pd/SiO_2的HOMO 中d 轨道成份陡然下降,说明其反馈到CO 的2π~*上的d 电子密度锐减,所以不能使CO 解离,进而可以说明Pd/SiO_2上CO 加H_2生成CH_3OH 的机理。本文认为LUMO 中的d~((2))成份在—CH_2插入(链增长)中起重要作用,由Ni/SiO_2中几乎无d~((2))成份可以说明Ni/SiO_2中只生成CH_4而无长链烃生成的原因。     

基于AMl量化参数的卤代甲烷Δ_fH_m~θRBF—NN模型的构建

应用G98W程序包中的AMl方法对45个卤代甲烷分子进行优化计算,所得中心碳原子的静电荷密度(Qc)、分子的最高占据轨道能级(HOMO)和最低空轨道能级(LUMO)量化参数作为径向基人工神经网络的输入向量,选用df=10,eg=10-3对卤代甲烷ΔfHθm进行建模,所建模型预测值与其实验值吻合得很好.故这一新方法具有一定的参考价值.     

团簇Ti3B2催化活性的研究

基于密度泛函理论在B3LYP/Lanl2dz水平下的团簇Ti_3B_2的优化构型,对其从HOMO、LUMO轨道贡献、能隙差值以及Fermi能级图等方面来研究其催化活性位点、化学反应活性及催化活性。结果表明:在团簇Ti_3B_2中,Ti原子在HOMO和LUMO轨道贡献率总和均大于50%,为团簇Ti_3B_2的潜在活性位点,构型1(1)的能隙差值最小(EGAP=0.054 a.u),反应活性最强;构型1(1)容易接受丰富的电子,进而参与催化过程;构型4(1)容易提供大量的电子,且具有良好的催化活性。     

苯乙烯的密度泛函研究

以苯乙烯为研究对象,采用密度泛函理论的B3LYP方法及不同基组,进行了分子结构优化.在此基础上,对其分子轨道、能级、最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)、红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)、核磁共振谱(NMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)进行了模拟计算.根据能级和分子轨道计算结果,主要讨论了苯乙烯的最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)的特点;将红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)、核磁共振谱(NMR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)计算结果与实测值进行了对比,并对谱图数据进行了简要分析及讨论.