对周期系中各元素作为配合物中央体σ杂化方案的初步分析

本文从配合物的广义定义出发,根据杂化理论和配合物分子的对称性,用群论的方法得到不同配位数的中央体M的价轨道理论上采取的各种σ杂化方案,并初步分析和总结了周期表中各元素在各常见氧化态下作为配合物中央体时的具体杂化方案以及各配合物的立体构型。     

中心原子σ型杂化轨道的讨论

本文根据群论的基本原理，介绍了已定空间构型多原子分子（离子）的中心原子σ型杂化轨道多种组合方案的具体作法，对周期系中各周期元素进行了具体的分析和讨论，给出了其形成比较常见的几类空间构型的分子（离子）时，可能采取的轨道杂化方案。     

构成σ—杂化轨道的原子轨道

本文以S、P、d轨道的杂化为例,从一个或几个原子轨道电子云整体图象的对称性出发,再结合考虑能量近似原则和归一化条件,根据分子的立体构型,就可得到构成σ—杂化轨道的原子轨道类型.杂化轨道理论的研究常采用量子化学方法（1—4）。目前，杂化轨道理论对研究多原子分子结构及其性质还是十分有用的。但要推导杂化轨道函数，首先要用群体方法⑥来确定构成杂化轨道的原子轨道，这种方法既要利用群论知识、同时也不直观。本文从一个或几个原子轨道电子云整体图象的对称性出发，讨论了构顾σ——杂化轨道的原子轨道，既σ轨道的杂化方案。对于常见的S-P--d杂化轨道，本文所得到的结论不仅与群论方法完全相同，同时方法直观，物理意义明确，容易掌握。     

原子轨道杂化的群论处理

用群论方法处理了ABn型分子常见构型的原子轨道杂化，得出了中心原子应采用的杂化形式和可能参加杂化的原子轨道．     

甲烷分子中碳原子杂化轨道的计算机处理

借助群论方法可以方便地作出已知立体构型的化合物分子中中央原子的杂化轨道函数。进一步利用计算机绘出杂化轨道的立体图形,就能给分子结构教学提供形象素材。本文只以甲烷分子为例,简单介绍用计算机绘制杂化轨道立体图形的方法。     

用函数变换法求等性σ杂化轨道函数

本文提出了求等性σ杂化轨道函数的一种新的方法即函数变换法.它与群论和结构化学教材中采用的方法相比,更为简便.     

利用价电子对互斥理论和群论方法讨论σ轨道的杂化

<正> 杂化轨道理论从成键角度成功地解释了化合物的空间结构与稳定性.但是对于非结构化学专业人员来说,要准确判断给定分子的杂化类型和参加杂化的具体的原子轨道是较为困难的.本文利用价电子对互斥理论及群论方法仅对AB_n(n=2～12)分子中心原子A的σ轨道杂化进行讨论,简要地叙述了推导过程,并将其结果列于附表中.这样读者在应用时,只要求出中心原子的价电子对数或知道中心原子的配位数,查表就可得到所需的数据.避免了繁琐的数学推导.     

模糊模态逻辑系统MLuk中的可达广义重言式

将赋值格取为单位区间并将二元关系R模糊化,研究了模糊模态逻辑系统MLuk,然后将其赋值格离散化研究了多值模态逻辑系统MLn;证明了在MLn中,对任一可能的赋值α都存在可达α-重言式;在MLuk中对任一有理数α∈[0,1]都存在可达α-重言式;指出了在风系统R0起关键作用的升级算法对MLn系统已不再适用,并分析了其原因。     

不等性 SP~2杂化轨道的研究

本文根据实验数据及化学键理论提出不等性SF~2杂化的概念,并发现这种杂化轨道普遍存在于许多分子中从而使许多分子的几何构型得到满意的解释。具体内容有如下几点: 1.指出分子中的原子在下列三种情况下采用不等性SP~2杂化轨道:(1)含有孤对电子,并形成两个σ键和一个π键的原子;(2)有几何构型的限制——在三、四、五、七元环不饱和及共轭分子中形成三个σ键和一个π键的参与成环的原子;(3)形成三个σ键和一个π键的原子,其键与键间有不对称的排斥作用。 2.指出在第一种情况下为了使分子能量最低,该原子参与成键的两个杂化轨道的S成分应小于1/3,这样即可以增大成键能力,又可减少杂化过程中所需的激发能。 3.指出了三个等性SP~2杂化轨道成键能力的总和一定大于三个不等性SP~2杂化轨道成键能力的总和。在第二种情况下之所以采取不等性SP~2杂化是为了保证原子轨道的最大重选,可使能量更低。在第三种情况下之所以采取不等性SP~2杂化,是为了减小排斥能。     

群论方法在配位化学中的应用(Ⅱ)—判断配合物的杂化类型、空间构型、顺反异构和单合、二合配体

本文阐明了用群论方法确定同一空间构型不同的中心原子的杂化方式;同一配合物假定有不同的空间构型时,通过预言在红外光谱中出现的谱带数,从而可推断结构;根据对称性低的顺式比对称性高的反式配合物红外光谱复杂区分顺反异构体;也可根据单合和二合配体所属点群不同,预言在红外光谱中出现的谱带数不同区分单合和二合配体。     

ⅡB族金属-硫脲配合物非线性光学晶体的研究进展

以硫脲及其衍生物为配体的配合物的研究是非线性光学晶体材料研究的一个热点。这类配合大都以ⅡB族金属为中心离子,根据配体不同可分为硫脲类、烯丙基硫脲类及缩胺基硫脲类3种类型。这些配合物分子具有相似的四面体结构,晶体生长采用溶液降温或蒸发法,性质表征主要侧重于粉末倍频效应、光谱特性和热分析。未来研究重点在于此类材料的分子设计和晶体工程,采用理论与实验相结合的方法探索具有较强非线性光学效应的新材料。     

乙二胺四乙酸和乙二胺四亚甲基膦酸清除铁垢性能的量子化学计算

采用密度泛函的B3LYP方法，对所有原子采用DEF2-TZVP基组，以水为溶剂，计算了配合物分子Fe(EDTA)－和Fe(EDTMP)－的几何结构、轨道和空间位阻，分析了二者溶垢能力差异的原因.结果表明:配合物为低自旋态的六配位八面体结构，EDTA与Fe3+的结合能大于EDTMP的；EDTA由于羧基形成离域π键，加强了配位键的电子离域程度，而EDTMP的膦酸基只有σ键，从而使Fe(EDTA)－配位键的共价作用比Fe(EDTMP)－的强；Fe(EDTMP)－中膦酸基之间存在空间位阻效应，也不利于EDTMP与Fe3+的结合.     

机器翻译的理论模型与语法分析研究

机器翻译涉及的技术很多,许多研究难点的存在给我国计算机应用增加了困难.本文的工作有四部分:第一部分介绍了机器翻译的理论模型;第二部分探讨了上下文无关文法;第三部分讨论自底向上和自顶向下分析法,设计了一个算法;第四部分阐述了转移网络和递归转移网络的方法.     

试论价键理论和晶体场理论的统一性

论述了价键理论和晶体场理论的统一性，并将两理论相结合，形成价键－晶体场理论，用于研究配合物的结构问题，取得了满意的结果。     

基于人—机—环境理论的城市道路系统协调性分析

为提高城市道路系统的安全、经济和环保功效,采用协调性理论对城市道路系统进行协调性分析非常必要。运用人一机一环境系统工程理论和系统学科的理论和方法,对城市道路交通系统中的人、机、环境要素进行了研究,基于现有的系统协调理论。对人、机、环境三大要素进行了协调性分析,提出了适合我国城市道路交通现状的人一机一环境协调模型。     

相对论平均场理论关于赝自旋对称性的研究(英文)

相对论平均场理论被应用于检查208Pb的赝自旋对称性.通过相对论平均场计算提取的赝自旋伙伴态的波函数劈裂,研究不同介子场和光子场对赝自旋对称性的影响.结果表明:赝自旋波函数劈裂随着σ介子场强度的增加而增大,随着ω介子场强度的增加而减小.相比于σ和ω介子场,ρ介子场和光子场仅对赝自旋劈裂起着微弱的影响,σ和ω介子场对赝自旋对称性起主导作用,赝自旋劈裂主要来源于σ和ω介子场的竞争.     

《孟子》、《孝经》的孝道思想比较

作为先秦儒家的重要文献,《孟子》和《孝经》对＂孝＂都有着丰富的论述,前辈学者已经指出了两者的相似性。通过从＂为何行孝＂、＂何谓孝＂以及＂如何行孝＂等三个方面比较二者所蕴含的孝道思想,可见《孝经》与《孟子》的论述既有某些契合之处,又有着明显不同。这些不同显示出《孝经》鲜明的＂移孝作忠＂和＂教孝劝忠＂的思想特点,反映了先秦时期孝观念变化的一个侧面。     

超有限因子中套子代数的Lie理想

设B是一个超有限因子，T(N)是B中的正则套代数.给出了T(N)中的Lie理想的结构.证明了T(N)的一个σ-弱闭子空间L是T(N)的Lie理想当且仅当存在T(N)的一个σ-弱闭的结合理想J和T(N)的对角部分的中心的子空间E，使得J0LJ+E，其中J0为J中的迹为零的元的集合.     

配合物非线性光学材料研究进展

在介绍非线性光学原理、非线性光学材料的类型基础上,对配合物非线性光学材料的研究进展作了简单的综述.     

华北与扬子板块碰撞带青岛仰口构造混杂岩的三期变形及区域构造意义

青岛仰口构造混杂岩位于大别－胶南造山带东段，为华北与扬子板块碰撞带边界韧性剪切带内的蛇绿混杂岩．它大体经历了三期变形，始于印支期，历经燕山期至后燕山期．