二茂铁基氯化汞与芳杂环溴化物的钯催化偶联反应

由于芳基和杂芳基取代的二茂铁化合物在电化学、材料科学 (非线性光学材料 )和生物化学等领域的广泛应用前景 ,因此近年来引起人们的广泛重视[1 ] .在合成芳基和杂芳基二茂铁的众多方法中 ,钯催化的碳—碳键交叉偶联反应是最方便的方法 ,其中有二茂铁与芳基硼酸的偶联[2 ,3] 、二茂铁与有机锡化合物的偶联 ,二茂铁锡衍生物 [4] 或二茂铁硼酸与芳基卤化物的偶联等 .这些反应存在的问题是必须预先合成碘基二茂铁、二茂铁硼或二茂铁锡的衍生物 ,并且偶联的产率也不理想 .另外 ,通过二茂铁与丁基锂的锂化反应 ,然后再与氯化锌反应制得的二茂铁基…     

相转移催化剂作用下的二茂铁芳基化反应

在以季铵盐为催化剂,盐酸介质中,用芳基重氮盐与二茂铁反应,高收率地合成了一系列带活泼官能团的芳基二茂铁：对－二茂铁基苯甲酸,间－二茂铁基苯酚,对－二茂铁基苯酚,邻－二茂铁基硝基苯,对－二茂铁基硝基苯,间－二茂铁基硝基苯,其中前三个未见文献报道．这些二茂铁衍生物都是合成二茂铁非线性光学材料,热致液晶材料的重要中间体．     

一锅法合成双二茂铁基取代的（E）-1-烯-4-炔-3-醇

以二茂铁乙炔和芳香醛为原料,THF为溶剂,在KOtBu作用下,采用一锅煮的方法合成了6个双二茂铁基取代的（E）-1-烯-4-炔-3-芳基-3-戊醇化合物,产率中等,并通过1HNMR,13CNMR,IR和FAB质谱对其结构进行了表征.     

二茂铁甲酰基－芳基羟胺B（Ⅲ）配合物的合成及光谱

通过Ｎ－二茂铁甲酰基－芳基羟胺与三氟化硼反应合成了一系列二茂铁羟胺衍生物的硼（Ⅲ）配合物：用一系列的取代苯基羟胺研究了取代基对生成配合物的影响。产物经元素分析、红外光谱、核磁共振谱确认了结构。     

2-芳基苯并噻唑衍生物的无催化剂合成研究

无需任何催化剂，以芳香醛和邻巯基苯胺为原料，在空气氛围下，实现系列2-芳基苯并噻唑类化合物的高效合成.结果表明，该方法对苯甲醛中取代基的容忍性较好，且杂环芳醛(2-吡啶甲醛)或富电子芳醛(二茂铁甲醛或2-萘醛)也能较好地适用于该反应，并以76%～90%的产率获得目标产物.该方法不使用催化剂，具有操作简单、条件温和、底物适用范围广等优点.     

新型二硫酰胺配体的合成及其在Negishi交叉偶联反应中的应用

设计并成功地通过五步反应合成了以二茂铁为原料出发的二硫酰胺配体,此路线具有合成方法简单,收率较高,容易保存等优点配体和Pd(CH_3CN)_2Cl_2反应的金属络合物为催化剂能够催化芳基锌试剂和对碘苯甲酸乙酯的Negishi交叉偶联反应.催化剂具有反应速度较快、催化效果较高、室温反应等优点.     

氯汞二茂铁的晶体结构

氯汞二茂铁的晶体结构钱鹰刘举正陈健郑培菊（东南大学化学化工系，南京２１００９６）（复旦大学分析测试中心，上海２００４３３）在研制二茂铁类金属有机非线性光学材料时，首先需制备一种重要的中间体－氯汞二茂铁，由氯汞二茂铁再与共轭烯烃单体在催化剂的作用下生...     

含二茂铁基及苯并三唑类的酰腙化合物的合成

以１Ｈ－苯并三唑１－１乙酰肼与甲酰基二茂铁，乙酰基二茂铁，１，１＇－双乙酰基二茂铁缩合得到了３个二茂铁亚甲基－１Ｈ－苯并三唑乙酰腙，并通过元素分析，ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ等进行了表征。     

二茂铁双亚胺及单亚胺的合成与表征

用二乙酰基二茂铁和取代苯胺进行缩合反应，合成了一系列１，１＇－双〔１－（芳亚胺基）乙基〕二茂铁（简称二茂铁双亚胺）及１－乙酰基－１＇－〔－（芳亚胺基）乙基〕二茂铁（简称二茂铁单亚胺）。对它们的反应性能进行了研究。对所得新化合物进行了元素分析，并用红外光谱，核磁共振氢谱进行了表征。     

二茂铁衍生物电催化氧化NADH及催化速率常数的测定

用微盘电极研究了二茂铁衍生物的电化学行为及电催化氧化二氢烟酰胺腺嘌吟二核苷酸（ＮＡＤＨ）。用微电极测定了二茂铁衍生物（磺酸基二茂铁，乙酰基二茂铁，羧酸基二茂铁，α－羟乙基二茂铁，α，α＇－二经乙基二茂铁）的扩散系数（分别为３．４×１０￣（－６），６．９×１０￣（－６），１．７×１０￣（－６）．６．２×１０￣（－７），１．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２／ｓ）及乙酞基二茂铁电催化氧化ＮＡＤＨ的催化速率常数（４．６８×１０￣３（ｍｏｌ／Ｌ）￣（－１））。探讨了温度、ｐＨ及β－环糊精的络合效应对催化反应的影响。     

二茂铁甲醇与甲氯化钛的反应：合成双（二茂铁甲基）醚的…

以二茂铁甲醇与四氯化钛作用，未得到预期的钛酸酯，却得到产率较好的双（二茂铁甲基）醚，反应条件对产率有较大的影响，讨论了与四氯化钛反应过程中，二茂铁甲醇和脂肪醇之间的差异。     

氮杂环二茂铁磺酰胺的合成

目的 研究氮杂环二茂铁磺酰胺类化合物的合成。方法 以二茂铁磺酰氯和氮杂环化合物为原料，二氯甲烷作为溶剂，在四正丁基氯化铵和氢氧化钠的作用下完成反应。结果 合成了4种新的氮杂环取代的二茂铁磺酰胺类化合物，收率为44％～73％，用IR，^1H NMR和元素分析对结构进行表征。结论 含有活泼氢的氮杂环化合物能与二茂铁衍生物生成相应的氮杂环二茂铁磺酰胺，并有较好收率。     

二茂铁甲醇与四氯化钛的反应──合成双（二茂铁甲基）醚的新方法

以二茂铁甲醇与四氯化钛作用，未得到预期的钛酸酯，却得到产率较好的双（二茂铁甲基）醚，反应条件对产率有较大的影响，讨论了与四氯化钛反应过程中，二茂铁甲醇和脂肪醇之间的差异．     

N-烷基二茂铁丙烯酰胺的合成与表征

以二茂铁为原料，经三步反应合成了二茂铁丙烯酰氯，后者分别与二甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，己胺，辛胺反应合成了六种N－烷基二茂铁丙烯酰胺化合物（FeCH=CHCONRR'），并经元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱确证了化合物的结构。     

1，1‘—二茂铁二乙酰羟胺稀土金属配合物的合成与表征

以二茂铁为起始原料，经多步反应合成了二茂铁二乙酰氯，后者与羟胺反应合成了新化合物，1，1'-二茂铁二乙酰羟胺，以此为配体与氯化稀土反应合成了七种配合物，通过元素分析，红外光谱、核磁共振氢谱确定了化合物的组成和结构。     

N-(苯基,二茂铁基)甲基-β-羟乙胺的合成

二茂铁基苯基甲醇与三氟化硼-乙醚溶液在二氯甲烷中作用，形成二茂铁苯基甲基碳正离子，该离子元需从反应混合物中分离出来，便可与乙醇胺作用得到N-（苯基，二茂铁基）甲基-β-羟乙胺，通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱确定了该化合物的结构，讨论了影响反应的各种因素。     

两个新的二茂铁基席夫碱衍生物的合成、表征及电化学性质

以二茂铁间(对)苯胺为原料，合成了两个新的二茂铁基席夫碱衍生物FcL1[N-(2-羟基亚苄基)-3-二茂铁基苯胺]和FcL2[N-(2-羟基亚苄基)-4-二茂铁基苯胺]，通过元素分析，IR，UV和^1HNMR光谱分析等确证了标题化合物的结构．电化学研究表明：FcL1和FcL2的电化学性质相似，亚胺基团的引入显著影响了二茂铁的式量电位，同时，茂环上取代基的氧化会导致电极的钝化．此外，利用多种电化学手段测定了标题化合物在CH3CN中的扩散系数(D)和标准电极反应速率常数(ks)．     

N，N’－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺及其过渡金属络合物的合成与表征

乙二胺，１．２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双［二（二茂铁基）甲基］乙二胺为配体，制得了五种二价金属［Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）］配合物     

含二茂铁基的氨基硫脲均三唑和恶二唑的合成

以二茂铁为原料，经过多步反应合成了16个二茂铁的衍生物，其中13个为新化合物，这些化合物经元素分析，红外光谱，核磁共振氢谱和质谱等对其结构进行了表征，除化合物3－二茂铁基二硫代肼基甲酸钾外，其余在水中均溶解性差，在丙酮，乙醇等中有一定溶解度，均易溶于DMF和DMSO。     

N,N‘—双[二（二茂铁基）甲基]乙二胺及其过渡金属络合…

乙二胺，１，２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺为配体，制得了五种二价金属〔Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）〕配合物。