三甲基羟基矽烷与三苯基羟基矽烷的共缩合反应

矽氧型高分子化合物在工业上已有极广泛的应用,其中甲基苯基矽氧型共缩聚物更具有特殊的性能。可是,至目前为止,共缩聚反应的规律和机构等基本问题还研究得很少。在酸性介质中,三甲基羟基矽烷比三苯基羟基矽烷的缩合速度约快一百万倍,在硷性介质中,尚无比较数字。按照一般形成矽氧型高分子化合物的方     

聚有机硅氧烷的丁醇裂解

二甲基二乙氧基硅烷水解然后縮聚,一般認为很完全,但在H.J.Fletcher的工作中,看出卽使用过量水水解二甲基二乙氧基硅烷,其水解产物中仍含有0.1—0.5％乙氧基,可見这类反应并不十分完全。曾以聚有机硅氧烷醇裂解以干燥剂去水取得单体。因此,想到將聚有机硅氧烷在接触剂作用下与过量醇进行反应,如能不断除去反应过程中所产生的水,反应就易向右方移动。我們选用聚二甲基硅氧烷,在过量丁醇中用氫氧化鈉作接触剂进行裂解。     

质子型溶剂中Ln(OTf)3催化的有机反应研究进展

绿色化学是当前研究的热点。Ln(OTf)3是一种对水稳定的Lewis酸,可在水及质子溶剂等友好环境中催化许多有机反应,在绿色化学研究中备受关注。评述近年来镧系金属盐催化有机反应的概况和最新进展,对镧系金属催化的Diels-Alder(DA)反应、羟醛缩合反应、烯丙化反应、缩醛化反应、自由基反应等经典反应的绿色化研究进行了论述;并结合课题组在氮杂Diels-Alder,环化反应,亲电反应,固相合成及酶催化方面的研究成果,提出了今后研究的方向和热点。     

芳香族1,4-二酮与芳醛缩合反应的研究

羟醛缩合是一类重要的有机化学反应,对它们的研究已有很多文献报道。但芳香族1,4-二酮和芳醛的缩合反应则至今尚未见文献报道。本文讨论了芳香族1,4-二酮(1a,1b)与芳醛缩合的结果。苯环上羰基的邻位没有游离羟基的1,4-二酮(1a,1b)与芳醛缩合生     

质子型溶剂中Ln(OTf)_3催化的有机反应研究进展

绿色化学是当前研究的热点．Ｌｎ（ＯＴｆ）３是一种对水稳定的Ｌｅｗｉｓ酸,可在水及质子溶剂等友好环境中催化许多有机反应,在绿色化学研究中备受关注．评述近年来镧系金属盐催化有机反应的概况和最新进展,对镧系金属催化的Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ（ＤＡ）反应、羟醛缩合反应、烯丙化反应、缩醛化反应、自由基反应等经典反应的绿色化研究进行了论述;并结合课题组在氮杂Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ,环化反应,亲电反应,固相合成及酶催化方面的研究成果,提出了今后研究的方向和热点．     

苏联化学家在矽有机化合物化学中的贡献

矽有机化合物化学是一门新兴的科学。苏联科学家在矽有机化合物化学的发生与发展中作出了杰出的贡献。矽有机化合物在国民经济中具有巨大的意义。许多矽有机化合物具有非常宝贵的性能。其     

论Knorr-Paal缩合反应机制及其应用的推广

Knorr-Paal缩合曾被片面地把它与呋喃、噻吩等概列为通过烯醇化缩合的反应,这就掩盖了它的反应原理在合成化学上的通用性并阻碍了它的推广前途。现在它的反应机理已初步揭示,发现这个机理不单在杂环合成上有用,在生源式合成和生物合成的研究上也有广泛用途。大家知道鉴定羰基化合物有一些简单的试剂反应,在机理上这些反应与Knorr-Paal反     

1,3-丁二烯代谢产物与DNA交联的AM1计算研究

采用ＡＭ１半经验量化方法计算了环境污染１,３－丁二烯代谢产物在ＤＮＡ大沟侧与碱基烷化股间交联反应,结果表明：其主要代谢产物１,２－环氧－３,４－丁烯和１,２,３,４－二环氧丁烷与腺嘌呤和胞嘧啶发生烷化反应的活性差别不大,难以用其反应活性解释其致癌活性的巨大差异;     

分子筛上的Knoevenagel反应

丙二酸和醛酮按Knoevenagel反应缩合生成α-烯酸,催化剂通常用吡啶等碱性物质。反应后需分离、回收催化剂和提取产物,步骤颇为繁杂。作者发现芳醛和丙二酸在分子筛催化下极易得到取代苄叉丙二酸化合物;脂肪醛和丙二酸在载有三乙胺的分子筛催化下,可得到β-烯酸,选择性高,是合成β-烯酸的简便方法。     

海藻喂牛减少甲烷排放

正养牛被认为对环境不友好,因为饲养动物需要大量的土地、饲料、能源和水,而且牛会产生大量的甲烷。甲烷是一种温室气体,在大气中捕获热量的能力是二氧化碳的23倍。牛依赖消化道中的微生物来消化食物,这些微生物在消化食物的过程中就会产生甲烷,而牛会通过打嗝、放屁和排便的方式将甲烷排放到空气中。一头体重550千克的奶牛每天会排放800～1000升的甲烷。     

裂解-聚合反应(Ⅴ)——N-苄基酰胺类在多聚磷酸作用下的化学行为

前所实现的1-芳代烷基呲唑酮-5类的裂解-聚合反应,为一种特殊的缩合聚合反应。这一反应的特点是,起始于反应物C—N键的断裂,裂解出的芳代烷基碳正离子作为活化粒子,进攻π-电子体系并导致形成新的C—C键。该型反应的最终产物可视为原反应物的降解产物以及断裂掉的芳代烷基     

水溶烃提供的鄂尔多斯盆地天然气成因的新证据

应用油田水中的水溶烃对有争议的鄂尔多斯盆地天然气的成因进行研究,从而为天然气的成因提供了新的证据;中部气田奥陶系马家沟组水溶烃样品的水溶烃组成中轻组分含量高,重质成分含量低,陕12井和陕78井地层水水溶烃中具有相对较高丰度的三环萜烷,三环萜烷／藿烷的比值分别达到1．48和0．36,孕甾烷和升孕甾烷丰富,藿烷／甾烷低,Pr/Ph低于2．0,反映出以海相碳酸盐有机质生源为主要特征,陕81井样品,三环萜烷和孕甾烷和升孕甾烷缺失,藿烷／甾烷高,Pr/Ph为3．27,主要反映出陆相源岩有机质的贡献,陕37井和陕34井具有微量的三环萜烷,则可能为碳酸盐和陆源有机质混源特征,成熟度参数也同样支持上述推论,以海相碳酸盐有机质生源为主要特征的陕12井和陕78井具有较高的成熟度,而以陆相源岩有机质的贡献为主的陕81井则成熟度最低,具有混源贡献的陕37和陕34井样品的成熟度则介于二者之间。     

气功外气对溴——正己烷体系发生取代反应的观测

《气功外气对溴-正已烷体系发生取代反应的观测》一文表明,发功结束后原来深红色的溴-正己烷混合溶液因褪色而呈现无色状。     

茂名全餾分页岩油固定床破坏加氢的研究——Ⅰ.加氢过程中对钼催化剂对于各类反应活性的考察

在260公斤/厘米~2下連續試驗装置中进行了茂名全餾分頁岩油在钼催化剂上固定床破坏加氫試驗。試驗結果表明,在这个反应过程中钼催化剂对于瀝青質加氫、还原、芳烃加氫,重油裂化以及正烷异构化等反应的活性是各不相同的。在300℃时瀝青質之加氫     

正十八烷的裂解及其地球化学意义

通过正十八烷裂解产物中残余液态烃组分的研究来探讨气态烃碳同位素的分馏机理．研究结果表明，正十八烷在相对低温条件下的裂解和聚合作用与高温阶段导致轻烃和多环芳烃生成的歧化反应，可能是造成热解实验中普遍存在的气态烃碳同位素组成发生倒转的主要原因．这将为天然气碳同位素组成的定量模拟提供重要依据，并有助于原油裂解气的判识与评价．     

多面体碳烷的结构规则

原子簇化合物化学是当前化学学科中非常活跃的领域,近年来,多面体结构碳烷的相继合成引起了人们的很大兴趣,它是又一类新的非金属原子簇化合物,原则上说,多面体硼烷的碳取代物——碳硼烷的极限取代就对应着多面体碳烷,然而,实际存在的多面体碳烷与多面体硼烷无论在几何构型上或者在成键规律上都有相当大的差别。     

塔里木盆地塔中83井原油中检测出2-硫代金刚烷及其地质意义

硫酸盐热化学还原反应(TSR)会使原油中的含硫量增加, 降低原油的质量, 还会产生污染空气、 对金属设备有腐蚀性的H2S气体; 对油气勘探开发及安全生产带来诸多隐患, 所以TSR被人们重视. 鉴定硫化氢成因的方法很多, 但是对于识别低含硫化氢的成因存在一定困难. 2-硫代金刚烷的检测是有效方法之一, 这是首次在塔中83井(含硫化氢的新井)和塔里木盆地原油中发现了2-硫代金刚烷. 采用银盐色层法, 将原油中含量很低的2-硫代金刚烷富集到用GC/MS和GC/MS/MS可检测出的水平. 在鉴定2-硫代金刚烷时, 采用GC/MS/MS测定资料与文献对比方法确定其化学结构, 并采用MRM谱图对质谱图中主要碎片离子质量作了证实, 以提高可信度. 由于塔中83井原油中检测出2-硫代金刚烷, 认为塔中地区天然气中的硫化氢属于TSR成因.     

手性磷酸催化的不对称Ugi四组分反应

正Ugi反应最早报道于1959年,是指将一分子醛或酮、一分子胺、一分子羧酸以及一分子异腈通过一锅法缩合生成具有类多肽结构的α-酰氨基酰胺的四组分反应.α-酰胺基酰胺结构广泛存在于各种生物活性分子、天然产物和药物分子中(图1),在新药发现中是一类优势骨架,也是一些重要有机分子的功能单元,因此这类化合物的合成一直是有机和药物化学家们关注的热点.     

二胺基二硅烷及二氮杂环硅烷的合成、表征及其性质

通过二氯硅烷与碱金属的Wurtz偶联反应产物的氨解反应, 合成得到了二胺基二硅烷和二氮杂环硅烷化合物, 在表征合成化合物的基础上, 发现了Si-H键的红外吸收峰裂分. 通过红外光谱进一步研究了合成化合物的水解、缩合聚合反应过程, 观测到了Si-H键振动吸收峰的裂分转变. 通过对两种含硅氢键化合物的几种稳定的几何异构体进行密度泛函理论(DFT)计算, 结果表明化合物的红外光谱Si-H键振动峰的裂分, 是由不同的几何异构体同时存在所致. 合成化合物在空气中的水解、缩合聚合反应, 得到了一类新型的有机硅聚合物-聚二硅氧烷, 该聚合物的主链结构具有Si-O-Si和Si-Si交替存在的序列单元. 通过发光光谱分析, 证实了该类聚合物具有类似于聚硅烷的光致发光性质.     

2-氧烷基磷酸酯的合成

2-氧烷基磷酸酯(Ⅰ)之钠盐能与醛或酮进行Horner-Emmons-Wittig缩合反应,生成α,β-不饱和酮(Ⅱ),此反应能在温和条件下进行,产物之双键为反式,故在合成结构复杂的α,β-不饱和酮时很有用。我们在合成含不同下侧链前列腺素改造物(Ⅲ)时,常需要相应的磷酸酯(Ⅰ)。