生物质油提质加氢脱氧催化剂研究进展

随着化石能源的日益减少,来源于木质纤维素基可再生生物质油越来越受到人们的关注.但是,与石油相比,生物质油含氧量高,导致其能量密度低、黏度高、热和化学稳定性差,因而必须进行脱氧提质才能用作发动机燃料.在生物质油提质方法中,加氢脱氧(HDO)最具应用前景.综述了木质纤维素基生物质油HDO催化剂的研究进展,包括过渡金属硫化物、磷化物、氮化物和碳化物,贵金属,金属-酸双功能催化剂,过渡金属以及非晶态合金等.过渡金属硫化物催化剂用于HDO时,会因S被氧化物或水中O逐步取代而失活;贵金属催化剂虽具有高HDO活性和选择性,但因价格高、资源受限而无法大规模应用;过渡金属氮化物、碳化物和过渡金属催化剂活性较高,但会在HDO中因结焦或氧的嵌入导致催化剂失活;非晶态合金催化剂具有较高HDO活性,但热稳定性较差;过渡金属磷化物的HDO活性高,稳定性好,是一类优良的HDO催化活性相.载体的表面性质和孔结构对其负载的HDO催化剂性能影响较大.碳沉积和结构破坏是HDO催化剂失活的主要原因.     

TPR技术在催化研究中的应用现状

介绍了程序升温还原（TPR）技术的主要理论，着重讨论了程序升温还原技术在催化研究中的应用现状。通过TPR法不仅可以研究金属催化剂中金属组分和载体之间或金属组分之间的相互作用，而且可以了解催化剂的供氧活性和数目。     

多金属氧酸盐催化氧化脱硫研究进展

多金属氧酸盐以其独特的酸性、多功能性及"假液相"行为广泛应用于各种酸催化以及氧化还原反应体系中.近年来,多金属氧酸盐在催化氧化脱硫领域更是得到了长足的发展.文中详细地阐述了具有Keggin、Dawson及Anderson等不同结构的多金属氧酸盐与表面活性剂或离子液体结合而形成的新型催化剂在氧化脱硫领域中的研究进展.总结了以金属氧化物、分子筛及活性碳为载体所制备的负载型多金属氧酸盐催化氧化脱除模拟油品或FCC汽油中噻吩、苯并噻吩或二苯并噻吩的反应性能.并对多金属氧酸盐系列催化剂在氧化脱硫中的未来发展方向进行了展望,指出了选择具有高活性、高选择性、高重复性的催化剂是其在氧化脱硫过程中亟待解决的问题.     

复合负载金属-支撑水相催化剂上1-己烯氢甲酰化反应性能

利用均相催化剂和多相催化剂各自的特点，首先在高比表面大孔硅胶负载金属催化剂上担载水相络合催化剂制备复合负载金属－支撑水相催化剂。同时，对负载金属催化剂、支撑水相催化剂和复合负载金属－支撑水相催化剂上的1－己烯氢甲酰化进行了考察。结果表明，多相金属组分对提高复合负载金属－支撑水相催化剂上1－己烯氢甲酰化的活性和选择性具有明显促进作用，复合催化剂中均相组分和多相组分具有协同作用。     

催化剂颗粒的粒径对渣油加氢反应的影响

利用浆态床渣油加氢工艺对不同直径的催化剂颗粒进行活性评价，评价结果显示催化剂在直径较小或较大时均不利于杂质的脱除。利用XRD、BET、TG/DSC、TPO、SEM/EDS等表征手段对催化剂活性及稳定性进行研究，结果表明在催化剂表面及孔道中，渣油中沥青、含金属的卟啉结构等大分子生成焦炭、金属硫化物等附聚物以及沉积物是影响催化剂性能的主要原因。综合考虑所有杂质的脱除率可知，直径为1.2mm时催化剂的总体性能最好。     

废塑料催化热解制备碳纳米管等高值产品研究

以过渡金属铁、钴和镍单金属或双金属为催化剂活性组分,研究聚丙烯废塑料的催化热解行为,探究催化剂活性金属组分及其与载体间的相互作用对催化热解产物分布和品值特性的影响．研究结果表明：单金属催化剂中钴活性最好,促进液体产物向积碳转化分别得到质量分数约10%液体油及33%积碳．铁催化剂所得积碳石墨化程度较高,碳纳米管产率最高,约20%,而镍催化剂活性相对较差,得到更多液体油产物．相比单金属,双金属催化剂中铁钴具有协同作用,表现出更高催化活性,促进积碳和氢气形成,得到最大积碳和氢气产率,分别可达35%和49%;铁镍催化剂次之,积碳和氢气产率分别为33%和46%;钴镍双金属催化剂未形成合金,对催化过程并无明显提升作用．     

助剂对合成异壬醛用负载铑基催化剂性能的影响

采用等体积浸渍法,以碱金属氢氧化物或盐以及过渡金属阳离子为助剂改性活性炭(AC)负载铑基催化剂,考察催化剂对混合辛烯氢甲酰化反应合成异壬醛的催化活性,并用X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行表征.结果表明:碱金属和部分过渡金属(包括钒、锌、锆、铜、铂、钼和钴)助剂的加入可以促进催化剂的氢甲酰化活性和选择性,其中以KOH和钒复合改性对催化剂的促进效果最好;浸渍顺序对催化剂活性影响较大,先浸渍助剂后再浸渍RhCl3的催化剂活性较好;钒的质量分数为1.0%时催化剂活性最好;钒物种的加入能够改善催化剂活性组分的分散性,同时提高Rh3d的结合能,并抑制金属铑的形成.     

过渡金属氧化物催化CO还原SO2反应的机理

采用热重分析、差热分析和光电子能谱对有代表性的Fe、Co和Mo等7种过渡金属催化剂进行表征，研究了CO还原SO，的反应机理和催化荆的催化作用机理及相关的影响因素．结果表明，活性组分不同、负载量相同的催化剂在进行催化反应后表面组成差异较大，S元素的表面分布状态与金属元素密切相关，催化剂表面上金属元素越多，其相应S含量也越高；金属氧化物的硫化路径是先还原后硫化，易于还原的物质更易于硫化；催化活性与空定分数机、金属硫化物键能和金属元素的电负性有关，仅从过渡金属的空穴分数机或各金属硫化物的键能参数难以获得各金属催化剂的催化活性规律，实验表明各金属离子的电负性参数与其催化活性之间存在相关规律．     

茂金属催化剂相关技术中国专利分析

以涉及茂金属催化荆的中国专利数据为样本,从中国专利申请量、申请人、技术构成等多角度详细剖析了国内茂金属专利技术的整体发展状况。研究表明：我国茂金属催化剂产业分布很不均衡,主要集中于催化剂本身。建议国内企业进一步完善和加强茂金属催化剂在烯烃聚合领域的应用和茂金属聚烯烃产品开发方面的研究,促进茂金属催化荆的产业化应用。     

苯乙烯环氧化反应制备氧化苯乙烯的催化剂研究进展

综述了近年来苯乙烯环氧化合成氧化苯乙烯所用催化剂的研究进展,主要包括金属配合物催化剂、金属氧化物催化剂、杂原子取代分子筛催化剂,并对各类催化剂的优缺点进行了评述.认为负载型金属Schiff碱配合物,尤其是Salen型金属配合物催化剂,具有活性较高、与产物易分离和重复使用性能优良等特点,更符合绿色化工的发展趋势,将成为今后制备氧化苯乙烯催化剂的研究重点.     

芳醚Friedel—Crafts酰化反应的一种新催化剂双戊二酮镍

Friedel—Crafts 酰化反应是合成芳酮的一种重要方法。在 Lewis 酸催化下,芳香族化合物与酰氯作用生成芳酮;反应中至少要用与酰氯等当量的催化剂。近年来发现在较高的温度下可以用少量催化剂进行酰化,例如:芳醚或多核芳烃与芳酰氯在少量金属氯化物或氧化物、碘等催化剂存在下作用可得中等产率的芳酮。这种操作方法具有催化剂用量少、不用溶剂、后处理简单等优点。还可用这种方法制备其他芳烃和烃基酚等。     

金属纳米催化剂的高温烧结及其抑制机理

金属催化剂(纳米原子簇及纳米粒子)高温烧结是导致催化剂失活的主要原因,抑制催化剂烧结是多相催化领域的重大挑战.金属纳米粒子的高温烧结主要以两种形式进行:纳米粒子迁移和原子迁移(奥斯瓦尔德熟化,Ostwald ripening).通过合理的设计金属纳米粒子组分及调节其与载体的相互作用,可以有效地减缓甚至抑制烧结的发生.本文简要阐述了金属催化剂烧结的机理,讨论了近年来在提高金属催化剂热稳定性,进而提高催化剂抗烧结能力方面取得的进展.     

非均相稀土有机金属催化剂研究进展

近年来,非均相稀土有机金属催化剂由于其可克服均相稀土有机金属络合物固有的稳定性差以及难以重复使用等缺点,引起了人们的浓厚兴趣和足够重视．着重介绍了非均相稀土三氟磺酸基有机金属催化剂和非均相稀土胺基有机金属催化剂的研究进展及其在精细有机合成中的应用,并对将来稀土有机金属催化剂的设计合成进行了展望．     

2010年4期 ·《中国学术期刊文摘》综述文摘选登·

铂族金属均相催化剂的研究和应用 潘再富 （昆明贵金属研究所,昆明650106） 铂族金属均相催化剂是一类特殊结构的金属配合物,具有均相催化氢化反应、羰基加成反应、酰氢化反应、烯烃氧化反应、     

精细化学品的绿色氧化合成

氧化反应广泛应用于精细化学品的合成中,对氧化过程实现绿色化可有效地减少精细化学品合成中的污染物排放,提高其原子经济性.笔者以分子氧和过氧化氢等为氧化剂,开发了可循环回收反复使用的固体催化剂、高效的均相金属卟啉和酞菁催化剂,以及无金属的环糊精催化剂体系.结果发现钌改性的铁锰尖晶石、钌改性的水滑石类催化剂和钌改性的全硅分子筛均为有效的仅使用氧气为氧化剂的高效催化剂;在以非贵金属为活性中心构筑固体催化剂方面,制备了以镍和钒为活性中心的有效催化剂体系;通过对仿生催化氧化体系的研究发现,简单的金属卟啉可有效地转化环己烷到己二酸、促进烯烃的环氧化以及由硫醚生成亚砜,金属酞菁可将对硝基甲苯氧化转化为对硝基苯甲酸;在开发无金属催化氧化体系方面,采用β-环糊精作为催化剂,成功地实现了在水中多种有机物温和条件下的催化氧化转化.因此可以认为固体催化剂和仿生催化剂均为在温和条件下可活化分子氧或过氧化氢、实现绿色氧化合成的有效催化剂.     

炼油催化剂上焦碳的形成与裂化催化剂的再生

(一) 催化剂上焦碳生成的机理 炼油工业中,在催化剂上形成的焦碳一般有两种类型。一种是在很高的温度下(>500℃)在金属表面、气相空间或金属催化剂上形成的,它具有连接在一起的树枝形状。如和在金属上分解环已烷和异丙醇,形成的焦碳即成树枝状。     

钙铁镍钒对Y型分子筛影响概述

Y型分子筛在FCC催化剂中广泛应用,催化裂化原料油中常含有Ca、Fe、V、Ni,这些金属在反应过程中会沉积在催化剂表面,对催化剂的性能产生一定的影响。本文对Ca、Fe、V、Ni金属对Y型分子筛的结构影响进行了简述。     

低铂复合催化剂的研究

本文研究了含贱金属组分的低铂复合氧化型催化剂的制备方法,讨论了不同贱金属涂层、氧化铝涂层层数、双金属氧化物涂层以及改变载体组分等对催化剂活性的影响。通过配气评价实验,筛选出三种催化剂。它们的催化剂性能与瑞典的Kiruna催化剂相当,净化CO95％以上。净化∑CH90％以上。而其中铂含量仅为Kiruna催化剂的十分之—。     

质子交换膜燃料电池催化剂的研究进展

综述了近几年质子交换膜燃料电池中阳极催化剂和阴极催化剂的研究进展,对主要的阳极抗CO催化剂铂系合金催化剂的性能和机理进行了简介,其中Pt-Mo、Pt-WO3被认为是很有希望的抗CO的阳极催化剂.另外,多组分催化剂是比较有希望的研究方向.对阴极催化剂中的铂系合金、过渡金属、过渡金属复合氧化物、特别是钙钛石型氧化物等催化剂的性能和发展现状也作了简单评述.     

3种表面分散剂对 Ru/AC氨合成催化剂的活性和耐热性的影响

采用T-80、OP-10、PEG-400 3种不同的表面分散剂处理Ru/AC氨合成催化剂的RuCl3浸渍液,研究了表面分散剂对钌催化剂活性、分散度及耐热性的影响.结果表明,用这3种表面分散剂处理RuCl3浸渍液都能有效提高钌催化剂的钌金属分散度、催化活性和耐热性.当表面分散剂的用量均为1‰时,上述3种表面分散剂对催化剂的钌分散度和催化活性的影响顺序为T-80>PEG-400>OP-10.用T-80表面分散剂处理RuCl3浸渍液时,T-80最佳用量为1‰,用量过高或过低都不利于钌金属的分散和催化剂催化活性的提高.