阿伏伽德罗常数的由来——从理论假设到实验测定

当人们进行任何测定微观世界物理量的实验时,由于实验总是在宏观世界里进行的,因此,不论你是有意还是无意,都必须与阿伏伽德罗常数N_A打交道。这是因为在利用实验测定的宏观量来导出微观量时,必须有个转换因子,阿伏伽德罗常数正起着这样的桥梁作用。     

同类振荡反应中也存在等动力学关系吗？

类比法的组分替换取得的设计振荡反应的成功以及某些振荡反应机量可递推至同类反应，表明在复杂反应中确实存在着某种动力学关系的一致性。本文通过与简单反应的比较，讨论了复杂反庆等动力学关系的可能存在方式及研究方法，主要讨论在其他条件相同的情况下，溶液相振荡反应的振荡参数分别与下列数据的相关分析：（1）金属催化剂的标准电极电位E^0，特别是进行催化剂金属络离子的配体取代基替换所得的系列E^0；（2）混合催化剂存在下，B-Z反应还原剂的溴化速度常数与还原电位的恰当组合；（3）以甘油三酯水解产物为底物时，作为水解催化剂的表面活性剂的影响因子K，可在各类振荡反应中进行分析。文中还讨论了有关的实验方法及应注意的问题。这些相关分析表明，在同类非线性反应的振荡反应中也会存在某种动力学的线性关系。     

甲基丙烯酸甲酯自由基本体聚合的扩散控制行为

烯类单体的自由基聚合反应动力学及机理已有许多人进行研究,并已积累了大量的数据。但大多数工作都局限在聚合反应初期转化率很低的范围内,并且通常只是测定了链增长速率常数k_p与链终止速率常数屯的比值k_p~2/k_s。近年来,由于聚合反应工程技术与理论的发展,高转化率、全程聚合反应动力学的研究受到高度重视。扩散过程对聚合反应动力学的影响成为     

硫掺杂对析氧反应催化剂表面重构的影响

<正>析氧反应(OER)是多种能源转换过程中的重要组成部分,例如电解水制氢、金属空气电池和二氧化碳还原等.然而,OER过程中缓慢反应动力学极大地限制了能量转换效率,因此需要高效的电催化剂来加快反应动力学.虽然贵金属基IrO₂和RuO₂是目前最有效的OER催化剂,但它们大规模应用受限于其高成本和储量稀缺.近些年来,过渡金属基电催化剂被广泛地用来替代贵金属基催化剂,     

9,10-二氰基蒽敏化的氧化还原体系中取代苯的化学反应

近年来的研究指出,有多种氧化还原体系能在可见光照射下有效地分解水制氢,其中多数体系包括电子给体,如胺类;光敏剂,各种染料、金属络合物等;电子中继体甲基紫精(MV~(2+))及释氢催化剂,如胶体铂。由于这些体系分解水制氢过程中消耗的电子牺牲体比制得的氢还要贵,所以研究在分解水制氢的同时,水分子能参加氧化还原反应使体系中原来的电子牺牲体化合物生成有用的化合物,已经引起了关注。     

催化剂选择原理的研究——Ⅰ.关于评定催化剂活性的方法问题

催化反应在化学工业中占着首要地位,但迄今适用于某一反应的催化剂,还都是靠经验方法来选择的。因此,科学地选择催化剂的问题是化学科学中迫待解决的问题之一。为了解决这个问题,首先要能科学地阐明催化剂的活性。影响催化剂活性的因素很多,但可概括为几何的(晶格常数、晶体结构、反应分子在催化剂上的定位、表面积及活化中心等)和能量的(活化能、键能等)二类,许多催化理论只强调了其中某一因素的作     

1,1-二氟乙烷热裂动力学及机理

氯代烷烃热裂脱氯化氢的动力学及反应机理随化合物的结构和反应条件而异。氟代烷烃热裂脱氟化氢的反应动力学及机理至今尚未见报导。在前文1,1-二氟乙烷热裂制氟乙烯工作的基础上,用流动法研究了这一反应的动力学及机理。使用了前文 CrCl_3/活性碳催化剂的最佳配方;在固定催化剂颗粒大小、管径和气体流速下进行反应。采用了固定气体进入量、改变催化剂用量,或固定催化剂用量、改变原料气起始浓度的实验方     

关于酶催化反应动力学——Michaelis-Menten常数严格确定法

从酶促反应实验结果的规律性出发,通过线性模拟分析,提出了严格确定Michaelis-Metnen常数法,从而在数值上校正了定态近似来确定动力学方程所带来的偏差,消除了传统作图法确定M-M常数所造成的主观误差,方法简捷而具有普适性。由于酶催化反应条件适宜(常温常压下)和惊人的催化效率以及高度选择专一性,使得酶     

金刚石合成中的胶体观点

近几年来,关于溶剂一催化剂作用下的人造金刚石形成机理,如文献[1]所述,较多的学者认为,除考虑溶解在熔融金属中的碳原子转化外,应充分考虑“溶解”在熔融金属中石墨结构的原子集团向金刚石结构的原子集团的转化过程,提出了各种催化转化的模型。等从金刚石成核的动力学角度讨论胶体大小的石墨微粒转化为金刚石的可能性.本文通过分析高温、高压下石墨和熔融过渡金属的相互分散过程,提出了形成正电性胶体溶液的观点.     

四氢呋喃的研究——Ⅲ.呋喃的高压加氢

由呋喃制造四氢呋喃从热力学上来看是毫无疑问的,ΔH_(300°K)=-36.6千卡,ΔF_(300°K)=-18.8千卡;但是为了克服动力学上的障碍,对反应条件的研究实具首要意义。作者等曾应用第一报告方法制得的呋喃,在30—100大气压的范围内进行了上述加氢动力学的研究。本文进一步研究反应温度、压力及不同的催化剂对于转化率、产率、副产率的影响,尤其是对于加氢反应速度的效应。(一)催化剂的研究考虑到催化剂对于反应(1)的选择性和活性,我们采用 Raney 镍系催化剂,系将 Raney 系合金粉碎     

“水果酵素”真有那么神奇吗?

正"酵素"一词来源日本,而在我国内地则被称为"酶"。"水果酵素"比较通行的制作方法是,将水果洗净切成块,混合一定比例的糖和水,装进洗净的容器内,封好口,在阴凉地方放上一两个星期,得到的液体就是"水果酵素"了。"水果酵素"的制作方法     

拟线性药物动力学模型

经典的线性药物动力学模型将药物的消除速率看成常数,从而药物的消除与剂量无关,伹近年来的研究表明,许多药物的消除并非如此,1965年Levy发现水杨酸盐的消除与剂量有关,其半衰期随剂量的加大而延长,从而非线性药物动力学的研究日益受到重视,但现有的一些非线性模型,由于模型较复杂,其动力学参数的估计很困难,大大限制了在实际问题中的应     

应用扫描电化学显微镜研究冰/1,2-二氯乙烷界面上电子转移反应

分别以亚铁氰化钾和现场所产生的二藏铁阳离子（Fc^ ）作为冰相和有机相的电活性物质，应用扫描电化学显微镜（SECM）和微电极技术研究了在低温条件下冰／1，2－二氯乙烷界面上的电子转移反应。选择合知的共同离子四丁基铵阳离子（TBA^ ）来控制界面电位，利用SECM得到的正、负反馈信息，研究了不同温度下界面电位差驱动的液／液界面上的电子转移反应，并通过拟合实验和理论数据得到了此异相界面电子反应速率常数等。实验结果验证了此反应动力学常数是由界面电位差所决定的。在相变的温度时，电子转移反应速率常数有一个大的改变，实验结果反映了相应的过程。     

ε≠μ情形时的带粘性气体动力学方程组解的存在性和渐近性

对带粘性的气体动力学方程组的柯西问题这里ε,μ是正常数,p(v)=av~(-γ),a>1,v>1为常数。当ε=μ时已有许多结     

四氢呋喃的研究——Ⅱ.呋喃加氢反应的动力学

Bradly 和 Smith 曾先后初步研究过在有溶剂存在下,呋喃在氧化铂催化剂上加氢反应的动力学,但是他们的工作都是在较低的压力范围内进行的(小于5大气压)。为了适应工业生产上的实际要求,作者等拟在高压情况下(20—100大气压)应用 Raney 镍系催化剂,将纯粹液体呋喃加氢,生产四氢呋喃.(?)(液)+2H_2(气)(?)为此对该反应系统的动力学进行了初步研究,由一系列的实验数据建立了反应前期的动力学方程式,并证明该反应可符合 Arrhenius 方程式,求解了该式中的活化能和频率因数。     

Pt合金催化剂电化学活性面积表征方法综述

质子交换膜燃料电池(proton exchange membrane fuel cells, PEMFCs)作为高效清洁的电化学能源转换装置,是目前应用最广泛、研究最热门的氢燃料电池之一.基于PEMFCs的低成本与高性能需求, Pt合金催化剂极具研究前景.电化学活性面积(electrochemical active surface area, ECSA)是筛选燃料电池高效催化剂以及研究催化动力学基础理论的重要参数,其评价的准确性至关重要.对于Pt/C催化剂ECSA的表征方法已经成熟,然而Pt合金因其不同于Pt/C催化剂的化学组成和结构,直接将传统Pt/C催化剂ECSA表征方法移植到Pt合金催化剂,将不再满足表征准确性需求.本文对Pt合金催化剂ECSA的表征方法及其表征ECSA偏差的来源进行综述.     

我国催化研究五十年

一、概况催化作为一门学科,既研究催化反应速率与机理等属于化学动力学方面的问题,也研究催化剂的制备方法、组成、结构与催化性能的关系等属于材料科学范畴的问题,其目标在于掌握各种类型催化剂的制备规律,并在分子水平上阐明催化剂的作用机理,从而为催化剂的选择乃至设计提供一定的科学依据。这门学科的发展将大大改变动力燃料工业、有机合成工业和化肥工业的面貌,并为利用化学反应开辟新能源及消除环境污染提供某些新的手段。     

均匀球状α-Fe_2O_3胶体粒子的制备

所谓均匀胶体粒子是指不但组成、形状相同,而且粒子尺寸分布十分狭窄的胶体粒子。均匀胶体粒子在研究胶体界面双电层的电特性,吸附特性以及絮凝稳定性等方面具有重要的理论意义。由于均匀胶体性质的重现性,才使得对溶胶体系的研究走向真正的定量化。尤其对于球状粒子。在理论研究中具有模型简单、数学处理较方便等优点。在工业中,如防腐、催化     

分子筛中~(113)Cd的固体NMR研究

作为一种有效的多相催化剂,分子筛已被广泛地应用于石油化学工业中,有着极其重要的经济价值。对其结构与性能的研究一直是催化工作者的兴趣所在。前人曾初步考察了分子筛中Na~+、H~+、Tl~+、Li~+、K~+等阳离子的NMR行为。本文首次对X型分子筛中~(113)Cd核磁共振谱和它的动力学状态进行了探讨。发现脱水作用可使Cd~(2+)进入I位,而水合态下Cd~(2+)处于一种Cd_Ⅰ′(?)Cd_Ⅱ的换位运动之中。并估算了Cd~(2+)在各阳离子位上的布居数和交换运动速率常数。     

X+Br_2→XBr+Br(X=H,D)反应速率常数的理论计算

氢(或氘)原子与溴分子之间的化学反应是典型的轻-重-重(LHH)动力学体系之一,其理论和实验研究都很有趣.Jaffe和Clyne用激波管共振吸收(DFRA)技术测量了H+Br_2在295K下的反应速率常数.研究过渡态性质需要反应速率常数对温度的依赖关系,为此,Wada等利用脉冲辐射共振吸收(PRRA)技术测量了214—295K温度范围内H+Br_2