计算d轨道在配位场中的相对能量

目前一些教本中,d轨道在配位场中的能级分裂,列出以Dq表示的数据表。d轨道在配位场中的相对能量的计算,R.Krishnamurthy等人已有所处理。在本文中,把配位体作点电荷处理,应用配位场的加和性,选取ML_2(直线的),ML_n(平面的)和ML_4(非平面的)为基本构型,求出其位能,其他配位场的位能可由它们组合而得出。并且根据微扰理论,求出d轨道在配位场中的相对能量。所选的三个基本构型,在结合场中比较常见,用以组合其他构型亦较直观,并且计算简单,所得的结果与一般近似方法的结果相符合。     

配位场中对称匹配函数的计算理论

在配位场微扰计算中,对称匹配的零级波函数,是求解久期方程的关键。本文用投影算子方法,就分子对称点群,对称双值群,和有L·S耦合三种情况,相应于配位场对称群的每个不可约表示,导出它们的对称匹配函数的计算公式。系统地阐明这方面的问题。     

连续群S—函数方法在配位场能谱分类中的应用

本文介绍了连续群S—函数分析方法,并利用S—函数计算了八面体强场d~n组态和弱场f~n组态子群链的分支律,表明联系一定修正规则的S—函数方法对配位场能谱分类处理是简便有效的。     

计算谱项的群论方案

在原子壳层模型,核壳层模型,分子物理和配位场中,正确找到允许谱项,并对有相同L和S值的谱项加以区分,是正确的标识能级,进行计算的关键。本文用群论方案SU(M)→R(M)→R(3),系统地研究了LS耦合时,确定谱项的方法和规律。     

配合物Ni2（ad）3Cl.6H2O的结构与磁性研究

在Ｍｉｋｕｌｓｋｉ等人实验的基础上，利用配位场方法，分析了实测Ｎｉ２（ａｄ）３Ｃｌ．６Ｈ２Ｏ的电子吸收光谱，确定了具有生理活性的有仙金属配合物Ｎｉ２（ａｄ）３Ｃｌ．６Ｈ２Ｏ的空间构型与光谱参量，理论计算的磁矩和实验观测结果一致。     

金属离子水化能计算的新模型

本文在考虑离子的静电效应、极化效应、配位场效应及电子效应对金属离子水化能影响的基础上提出了金属离子水化能计算新模型：其计算值与实验值相吻合，并优于其他文献的计算值．     

M2高速钢中相组态的背散射穆斯堡尔法研究

用背散射X光穆斯堡尔法研究了M2高速钢中相的组态结构,从实验上得到:(1)M2高速钢中最近邻两层上各配位合金元素对铁磁有效场的影响可以近似认为相等,相应其马氏体相可简化为只有四种不同环境的铁位,即铁原子最近邻两层上无配位合金元素和有1,2,3个配位合金元素等四种;(2)M2高速钢的残留奥氏体相中的碳原子处于八面体间隙位置,并且在高温淬火过程中,间隙碳原子会发生向残留奥氏体相中偏聚的现象.     

通过分子轨道稳定化能曲面研究d~8低自旋配合物的几何构型

自编程序计算了d8低自旋配合物中心离子不同d电子分布时配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能 ,并首次绘制了分子轨道稳定化能曲面 ,由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化     

络合物电子光谱变化的原因及其规律性

本文依据近代量子化学知识和配位场理论,分析了络合物电子光谱变化的原因,并就络离子的电子结构,自旋多重度,立体构型等对中心离子谱带的影响,配体的取代,异构化,以及温度、溶剂物理因素的配体谱带的影响进行了讨论,且指出变化的规律性。     

CTS及M-CTS与Men+的配位

进行了ＣＴＳ的降解,研究了ＣＴＳ及Ｍ－ＣＴＳ与Ｍｅｎ＋的配位．用光谱分析ＣＴＳ及Ｍ－ＣＴＳ与Ｍｅｎ＋的配位结果,提出ＣＴＳ及Ｍ—ＣＴＳ的配位规律．即不同分子量ＣＴＳ的配位能力,低分子量大于高分子量;不同基团的配位能力：－ＮＨ２＞＞—ＯＨ＞—Ｃ＝Ｏ不同金属离子与相同分子量的ＣＴＳ配位,基本遵循与游离氨配位规律．     

锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn(Ⅱ)(H20)]的单晶结构及磁性研究

在水溶液中合成了一个新的锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn(Ⅱ)(H2O)]的单晶.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射确定了其组成和结构.标题化合物属于四方晶系,空间群P42/ncm,P离子配位数为4,处于变形四面体的配位环境中;W和Mn离子配位数为6,处于变形八面体的配位环境中.其磁性研究结果表明,该化合物具有顺磁性.     

在混合溶剂中[Co(SCN)_4]~(2—n)配合物的显色反应

在前人研究的基础上,用混合溶剂对提示的配合物在可见光区测定了它的稳定常数和摩尔吸光系数,计算了溶液中各级配合物的百分组成与配位体浓度的关系,同时考虑了百分组成的变化对摩尔吸光系数的影响及显色反应的关系,并表明混合溶剂可能不参与配合物中.     

栅板源剂量场的计算

根据栅板源排布特点，导出了计算栅板源剂量场的解析式。自编程序解决了栅板源剂量场的计算问题，同时将计算值与实测值进行了比较，两者符合得很好。     

锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn（Ⅱ）（H2O）]的单晶结构及磁性研究

在水溶液中合成了一个新的锰取代杂多化合物Cs5[PW11O39Mn（II）（H2O）]的单晶.通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射确定了其组成和结构.标题化合物属于四方晶系,空间群P42/ncm,P离子配位数为4,处于变形四面体的配位环境中;W和Mn离子配位数为6,处于变形八面体的配位环境中.其磁性研究结果表明,该化合物具有顺磁性.     

新型T形边缘场致发射器件的静电分析

对一种新型Ｔ形边缘场致发射体进行了静电分析,给出了一个三极管单元的数值计算结果,在静电场的计算中采用了一种新的数值方法－非正交有限差分算法,由于所取坐标轴与边界重合,所以方法能有效地处理任意形状的场致发射体。     

关于晶体的组成、原子的配位数和Pauling第二规则之间关系的研究

本文系统地考察了晶体的组成(组分数β=2,β=3,β≥4)与配位数之间的关系.提出了配位平衡方程和电子平衡方程。分析了A_xB_y、A_xB_yC_z和A_xB_yC_zD_w等型式的晶体,给出了晶体的组成与配位数相互联系的规律。将此规律应用于离子晶体,推算出原子的配位数和它们在周期表族的编号之间的关系。在配位平衡方程与电子平衡方程的基础上,导出了Pauling由经验得到的静电键规则—Pauling第二规则。     

密度泛函理论研究冠醚与K 配位的定量构效关系

用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31G(d)水平上对冠醚分子进行几何优化和计算,得到四极矩Qii,偶极矩μ,熵S,总能量ET四个量子化学参效,用来预测开链冠醚和15-冠-5衍生物与碱金属K 配位的稳定常效,用线性回归方法建立了这些参数与冠醚/K 配位稳定常数的结构-性能定量关系(QSPR)模型,此模型的相关系数R为0.924 4,标准误差s为0.257 5.结果表明,用这些量子化学参数所建立的冠醚QSPR模型具有可靠的预测能力.     

d——轨道能级分裂能中Dq的来源及其物理意义

在物质结构课程中,关于近代络合物化学键理论,一般都是分别讲授晶体场理论(CFT),配位场理论和分子轨道理论(MOT)。当涉及到d—轨道能级分裂能时,只是给出“在八面体络合物中,eg轨道和t_2轨道的能级差记为Δ_0(或10D_q)称为分裂能”又说“D_q是单位”。但对D_q的真实物理含义是什么?没有给予足够的重视,造成学生对此模糊不清。本文拟从D_q的来源,表达式及其物理意义,分别给予阐述,以补课本中之不足。     

型材挤压过程的上限法分析

建立了用于分析流线型模和平模挤压的上限模型.在该模型中采用坯锭和型材截面的插值构造挤压变形区曲面,动可容速度场则考虑了轴向流动速度分布,变形区曲面和动可容速度场中的伪独立参数由优化计算确定.计算分析表明,该上限分析方法具有较高精度,计算与实验结果吻合较好.     

丙烯酸—丙烯酰胺共聚物—稀土络合离子荧光性能的研究

本文首次采用高分子复合的方法，深入地研究了稀土离子的微观化学环境对它的荧光性能的影响，实验发现，具有含氧官能团的高分子和具有含氮官能团高分子形成的复合物中，嵌在两条分子链之间的稀土离子可同时和两种官能团配位，这样的杂配位比单一官能团配位更能提高稀土离子的荧光强度。