缓和加氢裂化催化剂表面酸性对催化剂活性的影响

用浸渍法制备了两个系列的含分子筛催化剂,用溶剂法和吡啶吸附红外光谱法研究了催化剂表面酸性,并在连续微反装置上以正辛烷为原料,评价了催化剂活性。在此实验基础上,探讨了催化剂表面酸性和催化剂活性之间的关系。实验结果表明,催化剂中分子筛类型和含量影响催化剂表面总酸量、强酸量、L酸量以及B酸量。催化剂表面B酸中心是催化剂加氢裂化活性中心,催化剂表面L酸中心能提高催化剂的抗氮性能,因而可提高催化剂对含氮化合物原料的加氢裂化性能。     

溶剂法与丁胺滴定法测定REY分子筛催化剂的表面酸性

利用溶剂法和丁胺滴定法对REY分子筛裂化催化剂的表面酸性进行了测定,得到了两套酸量-酸强度分布曲线。确定了溶剂的pK_a~S和Hammett指示剂的pK_a~H之间的关系,发现用两种方法测得的酸量-酸强度分布曲线的走向有很好的一致性。     

用催化剂脱除芳烃中微量烯烃的研究

以分子筛为活性组分，与一定比例的载体混合后制成催化剂并评价了该类催化剂的活性和稳定性，用吡啶FT-IR测定了催化剂的表面酸性；同时探讨了催化剂表面酸性与催化剂活性之间的关系，发现催化剂的活性不仅与总酸量有关，还和B酸量与L酸量之比有关。当催化剂上B酸量与L酸量达到恰当比例时，催化剂的活性最好。     

溶液中固体催化剂表面酸量的紫外光谱分析

采用了一种新的定量测定固体酸催化剂表面酸量的方法。以不已烷为溶剂,吡啶和2,6－二甲基吡啶为吸附质,用紫外光谱法定量分析脱铝超稳Y沸石（DUSY,硅铝比为13．58）的吸附量,由此得出B酸量和L酸量。结果表明,该方法快速、准确。     

磷对烃类催化裂化催化剂表面酸性及抗炭性能的影响

考察了磷改性对催化裂化催化剂的表面酸性、抗炭性及反应活性的影响，探讨了催化剂表面酸性与抗炭性能的关系，结果表明，在以超稳Ｙ分子筛作为活性组分的ＦＣＣ催化剂中引入磷元素，能降低催化剂的表面酸强度，减少酸中心数，降低催化剂的积炭速率，同时加入适量的磷有利于提高催化剂的反应活性。     

磷对烃类催化裂化催化剂表面酸性及抗炭性能的影响

考察了磷改性对催化裂化（ＦＣＣ）催化剂的表面酸性、抗炭性及反应活性的影响，探讨了催化剂表面酸性与抗炭性能的关系，结果表明，在以超稳Ｙ分子筛作为活性组分的ＦＣＣ催化剂中引入磷元素，能降低催化剂的表面酸强度，减少酸中心数，降低催化剂的积炭速率，同时加入适量的磷有利于提高催化剂的反应活性。     

国产裂化催化剂酸性质研究

用溶剂法测定了各种裂化催化剂的酸强度分布,并与其微反活性相对照,发现活性与强酸量有关,随强酸量的增加而增大;用红外光谱法测定了Bronsted酸峰与Lewis酸峰的吸光度(A)的比值,发现活性高的催化剂,其A_B /A_L值也高,说明在催化裂化反应中,Bronsted酸起主导作用。     

红外光谱法研究改性Y型分子筛表面酸性与活性的关系

用红外光谱法研究了改性Y型分子筛的表面酸性,并考察了烷基化反应活性与酸性质的关系。结果表明:经过离子交换之后的Y型分子筛催化剂活性和寿命没有明显提高,但是加La2O3后,总B、L酸量减少,催化剂的活性和寿命都得到了提高。     

SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸酯化活性的研究

经过对制备方法的某些改进,合成了一种 SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸。用它作催化剂,对乙酸乙酯的酯化活性作了初步探讨。考察了焙烧温度对SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸酸度及活性的影响。研究认为,对于SO_4~(2-)/Fe_2O_3一类深色固体超强酸的强酸总量可以用溶剂法的乙醇酸量来计量;单位强酸部位的酯收率可近似作为此类固体超强酸的相对酸强度,而SO_4~(2-)/Fe_2O_3型固体超强酸的相对酯化活性优于浓硫酸催化剂。     

改性USY型催化裂化催化剂提高氢转移性能的研究

通过考察稀土元素铈、镧和磷对USY型催化裂化催化剂改性所引起的基质和分子筛表面酸性的变化,研究了引入铈、镧和磷对催化裂化活性和氢转移性能的影响。结果表明稀土元素的引入可以增加基质和分子筛表面酸量,提高催化活性和氢转移性能,但焦炭产率也随之增加;磷的引入可改善基质和分子筛表面酸性,减少强酸量,增加弱酸量,抑制焦炭的产生。     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

功能组分改性对催化剂降低汽油硫含量性能的影响

通过采用不同功能组分对分子筛进行改性,并采用红外光谱、微反活性评定装置和小型固定流化床评价方法,对样品进行表征、评价.结果表明,功能组分改变了分子筛的酸性分布及其水热稳定性,铜、钒、锌三种金属元素改性分子筛的L酸酸性,钒的最弱,其次为锌,铜的最强;钒的引入使分子筛的晶体结构破坏严重,锌对分子筛的破坏相对缓和;含硫化合物裂化要求催化剂应具有弱L酸活性中心,而过多的强L酸容易引起结焦;与对比剂相比,本研究催化剂使催化裂化汽油硫含量降低22%左右,同时裂化产品选择性好.     

脉冲色谱法测定固体催化剂表面的酸量

在自制的脉冲色谱吸附反应装置上建立了一种新的测定固体催化剂表面酸量的方法。以无水乙醇作溶剂，环己酮作内标，吡啶作吸附质，测定了含HZSM-5分子筛固体催化剂的表面酸量及其强弱酸的分布。结果表明，该方法简单、实用，定量结果可靠。     

脉冲色谱法测定固体催化剂表面的酸量

在自制的脉冲色谱吸附反应装置上建立了一种新的测定固体催化剂表面酸量的方法。以无水乙醇作溶剂,环己酮作内标,吡啶作吸附质,测定了含HZSM-5分子筛固体催化剂的表面酸量及其强弱酸的分布。结果表明,该方法简单、实用,定量结果可靠。     

Hammett指示剂法和IR法研究苯胺甲基化催化剂的表面酸性及催化机理

用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法和红外光谱法研究了苯胺气相甲基化催化剂的表面酸性及其对催化性能的影响。结果表明，表面酸量和酸强度较小的催化剂，反应性能较好。苯胺的气相甲基化反应与酸中心的类型无关。另外，对在氧化铝和分子筛上苯胺甲基化的反应机理进行了探讨。     

锌、镓、铬对HZSM-5分子筛催化剂的改性

采用XRD、TPD、IR、比表面和孔径分布测定等方法,对文题进行了研究,并对改性分子筛的芳构化性能进行了考察。结果表明,Zn、Zn-Ga、Zn-Cr改性的分子筛表面上总酸浓度增加,强L酸浓度增加,且在吡啶吸附的IR图谱中出现1615cm~(-1)峰,从而使芳构化活性提高。表面上强B酸浓度下降,使深度裂解产物减少,芳构化性能改善。     

硝酸胶溶剂对MCM-22分子筛催化剂性能的影响

以硝酸为胶溶剂,采用挤条成型工艺制备了一系列MCM-22分子筛催化剂,并采用颗粒强度仪、热重天平以及氮吸附脱附-压汞方法等手段对其物理化学性质进行表征,系统考察了硝酸用量MCM-22 分子筛颗粒强度、总酸量和孔道结构等性质的影响。表征结果表明,分子筛颗粒强度随成型过程中硝酸用量的增加呈现先增大后减小的趋势,最高颗粒强度对应的硝酸用量质量分数约10%;随硝酸胶溶剂用量的增加,分子筛总酸量增加,比表面积逐渐增大,孔容先增后减。以苯和丙烯烷基化合成异丙苯为模型反应,分别采用气-液半连续和液-液连续两种操作方式对所制备分子筛的催化性能进行了实验评价。评价结果表明,当硝酸质量分数小于20%时,分子筛催化剂的活性随成型过程硝酸用量的增加而增加,当硝酸质量分数为10%时,异丙苯的选择性最大。     

用磷-稀土元素改性ZSM-5沸石催化剂的催化特性研究

本文用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂法，程序升温脱附法和红外光谱法考察了磷和磷一(?)改性ＺＳＭ－５沸石催化剂表面酸性变化对甲苯歧化催化剂性能影响，认为磷酸与沸石的直接作用,使沸石的强酸中心消失。而磷酸与加入氧化铝担体的ＺＳＭ－５沸石催化剂的相互作用，主要表现为变强酸中心为弱酸中心。通过与催化反应结果关联,看出反应选择性的提高与强酸中心和弱酸中心的比值有关。因此,用磷-PK稀土改性ＺＳＭ－５沸石催化剂上甲苯歧化，对二甲苯选择性提高到92-96%左右．