La2O3／SiO2上丁烯—1异构化水分压的影响及稳态和脉冲动…

用外循环流动无梯度反应器研究了Ｌａ２Ｏ３／ＳｉＯ２上丁烯－１异构化稳态及脉冲色谱动力学。     

在CeO＿2／SiO＿2催化剂上丁烯－1异构化动力学的内扩散影响

用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了ＣｅＯ＿２／ＳｉＯ＿２催化剂上丁烯－１异构化动力学的内扩散影响。当用３０～４０目催化剂时丁烯－１异构化在动力学区域。当催化剂厚度增大到４ｍｍ时反应在内扩散区域进行。催化剂有效因子在０．０５８～０．１２之间，说明内扩散影响严重。丁烯－１异构成ｃ－２－丁烯的催化剂有效因子比丁烯－１异构成ｔ－２－丁烯的要小。用Ｒｕｎｇｅ－Ｋｕｔｔａ方法计算了丁烯－１在催化剂孔内的分压分布。     

La2O3对Ag／SiO2催化剂气相合成3-甲基吲哚的促进作用

3-甲基吲哚作为一种重要的氮杂环化合物在工业、农业及医药等领域应用非常广泛．以苯胺和1,2-丙二醇为反应原料,研究了La2 O3助剂对Ag/SiO2催化剂气相合成3-甲基吲哚的促进作用,采用X射线衍射（XRD）、氢气程序升温还原（H2-TPR）和氨气程序升温脱附（NH3-TPD）技术对催化剂进行了表征．结果表明,向Ag/SiO2催化剂加入适量的L a2 O 3助剂能明显提高银在载体表面的分散度、显著减少催化剂的强酸中心数,从而大大提高了催化剂的选择性．在 Ag/SiO2-La2 O3催化剂上,当 La2 O3含量为0．03 mmol/g时,3-甲基吲哚收率达到45％．     

La2O3—Ni／MgAl2O4催化剂的抗积炭性能研究

采用脉冲反应和程序升温氧化反应考察了Ni/MgAl2O4和La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂上CO歧化和甲烷催化分解的程度。结果表明,在相同处理条件下,Ni/MgAl2O4催化上CO的歧化程度远高于La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂,Ni/MgAl2O4催化剂上甲烷分解产生的积炭量是La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂上的4．28倍。利用甲烷处理La2O3-Ni/MgAl2O4催化上,其X光电子能谱（XPS）的C1s谱中的NixC的结合能比Ni/MgAl2O4催化剂高。这证实了催化上中较高正价态镧的存在,使得还原态催化剂的金属镍表面电子向镧上迁移;还原态金属粒子电子浓度降低,使得催化剂上CO歧化和甲烷分解反应的速率降低,从而使催化剂表现出较强的抗积炭能力。     

CaO—La2O3—NiO／γ—Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气研究

采用微型固定床流动反应装置研究了在CaO-La2O3-NiO/γ-Al2O3催化剂上添加CaO对甲烷部分氧化制合成气的影响,结果表明,添加CaO后,催化剂活性明显提高,引发温度降低,CH4的转化率和CO的选择性升高,1％CaO-2%La-12%Ni/γ-Al2O3是较适宜的催化剂在中低温区,随反应温度升高,CH4的转化率和CO的选择性升高,催化反应的适宜温度为600℃-700℃。     

NdCl＿3－SrCl＿2－CaCl＿2三元体系相图的研究

借助ＤＴＡ研究了ＮｄＣｌ＿３－ＳｒＣｌ＿２－ＣａＣｌ＿２三元体系相图。发现该体系内有对应于ＮｄＣｌ＿３、Ｓｒ＿３ＮｄＣｌ＿９、α＿１和α＿２的５个液相面，６条二次结晶线，一个三元低共熔点Ｅ（４７．０％ＮｄＣｌ＿３，２４．５％ＳｒＣｌ＿２；５６２°Ｃ）和三元转熔点Ｐ（４３．４％ＮｄＣｌ＿３，２５．３％ＳｒＣｌ＿２；５８７°Ｃ）．试用极化与反极化概念探讨了含稀土相图、化合物生成及其稳定性变化的规律。     

在CeO2／SiO2催化剂上丁烯—1异构化动力学的内扩散影响

用外循环流动玻璃无梯度反应器研究了ＣｅＯ２／ＳｉＯ２催化剂上丁烯－１异构化动力学的内扩散影响。     

La2O3/Y沸石上La2O3与Y型沸石载体的相互作用

用X射线衍射法(XRD)和骨架红外光谱法(IR)研究了La2O3／Y沸石上La2O3与Y型沸石的相互作用．结果表明：La2O3在Y型沸石上自发分散，且分散阈值较高；La2O3的引入对载体的结构具有破坏作用，且随负载量的增大骨架破坏得越厉害；La2O3负载过程中有部分La进入骨架内部．     

仲丁醇在Cu-ZnO-Cr2O3/SiO2催化剂上的脱 氢

采用浸渍法制备Cu-ZnO-Cr₂O₃/SiO₂ 催化剂, 考察了反应条件和催化剂的制备条件对 仲丁醇脱氢活性和选择性的影响. 借助XRD, TPD, TPR和BET等手段对催化剂进行表征， 结果表明， 催化剂的焙烧温度、 还原温度、 还原时间和载体的预处理对仲丁醇的转化率 和甲乙酮的选择性均有较大影响. 通过实验获得了最佳的反应和催化剂制备条件.     

Ni－LaO_x／r－Al_2O_3催化剂中助剂及载体电子效应的研究

本文用ＤＶ－Ｘ＿α量子化学方法计算了甲烷化催化剂Ｎｉ一ＬａＯ＿ｘ／ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３中载体及助剂与镍相互作用模型的电子结构，由计算结果发现，缺氧型稀土氧化物（ＬａＯ＿ｘ）是一个好的电子给予体，镍与载体ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３作用后，电子由镍向载体转移，表面镍处于缺电子状态，稀土氧化物助剂与镍相互作用后，电子向镍转移．由此推断在Ｎｉ／ｒ－Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂中添加稀土氧化物助剂，将使表面镍的缺电子状态得以缓解，表面镍富集电子，从而有利于对吸附的ＣＯ分子的激活．     

SmFeO3上CO氧化Redox机理稳态及脉冲动力学

ＳｍＦｅＯ３用柠檬酸络合法制备。ＳｍＦｅＯ３钙钛矿结构用ＸＲＤ测定。ＳｍＦｅＯ３的ＣＯ脉冲及Ｏ２再氧化脉冲实验证实ＣＯ氧化为Ｒｅｄｏｘ机理。用外循环流动无梯度反应器研究了ＣＯ的氧化稳态动力学。     

KOH/Al_2O_3固体碱催化酯交换合成生物柴油的研究

采用等体积浸渍法制备了KOH/Al_2O_3负载型固体碱催化剂,并将其用于菜籽油与甲醇酯交换法合成生物柴油的研究;分别考察了催化剂附载量、煅烧温度、醇油摩尔比、反应温度、反应时间等条件对生物柴油产率的影响;结果表明:用等体积浸渍法,在400℃煅烧5 h,制得负载量为20%(w)的KOH/Al_2O_3催化剂.当催化剂用量为5%(w),醇油摩尔比为12:1,在60℃下反应2 h后,生物柴油产率高达92.3%(w).运用X-射线衍射、比表面积测定等手段对催化剂结构进行了表征,结果表明催化剂的活性与其晶相和比表面积密切相关.     

CaO、SiO_2、Al_2O_3和MgO四元渣系脱硫

根据石钢生产条件 ,研究了 Ca O、Si O2 、Al2 O3和 Mg O四元渣系脱硫性能 ,实验结果表明 :炉渣碱度在 1 .1 0～ 1 .2 0之间 ,Mg O≯ 1 0 % ,Al2 O3≯ 1 5%时能获得最佳的脱硫效果     

Mo—Ce／Sio2催化剂上甲醇氧化制甲醛的动力学与机理

用玻璃外循环无梯度反应器研究了Mo-Ce/SiO_2催化剂的甲醇氧化制甲醛的动力学。吡啶吸附的红外光谱鉴别出催化剂Lewis酸的存在。红外光谱证实甲醇在催化剂上发生化学吸附。用脉冲色谱法测定了甲醇及甲醛的吸附热。随着甲醛分压的增加,甲醇氧化制甲醛的速度随之减小。进行了催化剂被甲醇还原及还原催化剂用O_2再氧化的脉冲实验。甲醇氧化的动力学服从甲醇及甲醛吸附的Redox机理方程。     

非晶态Ni-B/SiO_2催化硝基苯加氢及其晶化失活

采用化学还原法制备了负载型Ni－B/SiO2非晶态合金催化剂,采用高压液相硝基苯的加氢反应,测定了上述催化剂的加氢活性和选择性,并与其他Ni系催化剂（Ni／SiO2和RaneyNi催化剂）进行了比较,发现所有催化剂均具有很高的催化活性和选择性,而Ni－B／SiO2非晶态合金的催化活性和选择性最高．通过高温处理获得对应的晶态Ni－B／SiO2催化剂,Ni－B／SiO2非晶态合金的加氢活性明显高于对应的晶态催化剂,表明催化剂存在晶化失活现象,结合催化剂的表征,讨论了非晶态合金催化剂的晶化失活机理,主要归因于高温团聚导致催化剂活性比表面积下降．     

EXAFS研究合成甲醇催化剂Cu/ZnO/AL_2O_3的制备条件

用EXAFS研究了不同制备条件对合成甲醇催化剂Cu／ZnO／Al2O3结构的影响,研究表明选择较温和的还原气氛和还原温度有利于制备高分散的Cu催化剂,在还原前较小的焙烧温度有利于制备较小颗粒的ZnO粒子,此研究表明Cu0是催化剂的主要活性组分．     

在改性Mo/SiO2催化剂上甲烷部分氧化反应

用L9(34)正交配置实验对2%Mo/SiO2催化剂进行了改性研究,发现Cr,Cu,Sn和P可改变催化剂的活性和选择性,在Cr为0 5%时有较高的甲醇收率,在450℃,常压下反应可使甲醇收率为2 76%。XPS,FT IR,TPR和TPD研究表明催化剂表面上的Mo为正六价,且存在Mo Si作用键,催化剂表面有大量的酸性中心和多种相互作用相。     

噻吩在Mo－Ni－Co／Al_2O_3催化剂上的加氢脱硫动力学

应用微型催化反应－色谱装置，在总压１～２ＭＰａ、温度４７３～５７３Ｋ、氢油体积比５００、质量空速１～３０ｈ￣（－１）的范围内，研究了噻吩在Ｍｏ－Ｎｉ－Ｃｏ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂上的加氢脱硫动力学。根据加氢脱硫反应具有极限转化率的特点；用类二级反应的数学模型描述噻吩脱硫的动力学行为，求得活化能为７６．２１ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子为３．６７×１０８。