PMO在有机化学中应用研究IX微扰理论与游离基反应

本文介绍了用于分析游离基反应的前线轨道的微扰分子轨道理论的普通方程。从而用微扰分子轨道理论半定量地解释了脂肪族的游离基取代和芳香族的游离基取代反应的反应性和选择性。     

硬软酸碱原理与亲核取代反应的选择性

运用软硬酸碱原理对亲核取代反应中的两可亲核试剂的亲核部位以及亲核取代反应中的两可基质(具有两个或两个以上的亲电中心的物种)的亲电部位进行了讨论,硬软酸碱原理很好地解释了它们之间反应的选择性。     

反应性染料结构与性能间的关系Ⅵ.应用SCF-MO方法研究反应性染料的活泼性

利用NMO方法和SCF-MO方法,计算了14个模拟化合物(模拟反应性染料和模拟反应性染料-纤维化合物)的超离域度S_(rN)、电荷密度。讨论了利用SCF-MO方法计算S_(rN)的过程。基于Klopman理论和福井谦一关于“超离域度”的理论,本文认为,反应性染料及其染色物的磁性水解反应过程,属于轨道控制类型。     

两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用

结合国内外关于两可亲核取代反应的教学、科研成果,就两可亲核试剂的极化性(软硬性)、溶剂化效应、亲 核受体的结构等因素对两可亲核试剂发生亲核取代反应的影响及两可亲核试剂在亲核取代反应中的作用加以讨 论．     

微扰理论在有机化学中的应用研究Ⅲ——PMO与环加成反应的周边选择性

本文介绍了用于分析环加成反应的前线轨道的微扰分子轨道理论的普通方程,从而用简单的计算结果半定量地解释了环加成的周边选择性。通过对前线轨道系数的分析,可以预计周边选择性的主要产物。     

金属硝酸盐—醋酐硝化反应机理研究

利用竞争硝化法可以求得一系列单取代苯相对于苯的反应活性,据此就能建立金属硝酸盐—醋酐硝化反应的Hammett方程,求得该反应的反应常数ρ=-6.24。该值与文献报导的其它硝化剂硝化反应所得到的值相近,从而认为该条件下的活化硝化剂仍是NO_2~+,其历程为电荷控制反应。将金属硝酸盐吸附在载体上进行反应可以得到较好的位置选择性,这主要是由于载体及该反应体系低的介电常数的作用。     

环加成反应中的次级效应

环加成反应是有机化学中的一类重要反应.本文试用次级轨道效应,定性地讨论环加成反应中的立体选择性,并用含有次级轨道作用项的微扰方程半定量地解释其区域选择性.     

(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的 Diels-Alder 反应——加成物的构型及反应动力学的研究

研究了(艹卓)酮与对位取代苯乙烯类化合物的环加成反应.从光谱数据推测内型加成物的构型,说明环加成反应的周边选择性和区域选择性.用高效液相色谱测定了各个反应在140℃、155℃和162℃三个不同温度下的反应速度常数和活化参数,研究了取代基对反应性的影响.实验结果表明,(艹卓)酮与苯乙烯类化合物的Diels-Alder 反应属于主要由前线分子轨道控制的中性电子要求的Diels-Alder 反应.     

氢甲酰化反应过渡金属络合催化剂有机膦配体调变效应的理论研究

应用量子化学半经验PM3计算方法,对十几种不同结构的有机膦配体结构做了计算,研究了有机膦配体的磷原子的电荷,分析了有机膦配体对中心金属原子的作用原理,提出了一种用于各种改性膦配体对金属有机催化剂催化活性与选择性影响大小的估算方法。计算结果表明, (1)有机膦配体上用于配位的磷原子电子电荷越大,配体的授电子能力越弱,与中心金属原子形成的配位化合物对氢甲酰化反应活性越高; (2)有机膦配体的三个取代基所形成的截面面积是在氢甲酰化催化反应中影响同一类催化剂选择性的一个重要因素,有机膦配体三个取代基所形成的截面面积S越大,反应的选择性就越好;(3)结合氢甲酰化催化反应速率常数k值和线性率n值, 对磷原子电荷Q值和S面积作了回归分析, 由回归方程可知, 有机膦配体并不是单独地以电子效应或立体效应来影响有机金属络合物的活性和选择性的, 两者是协同作用的。     

微扰分子轨道理论与Diels-Alder反应

本文介绍了用于分析Diels-Alder反应的前线轨道的微扰分子轨道理论(PMO),从而用前线轨道的分子轨道系数和能量,解释了D-A反应的反应性规律和区域选择性规律。     

新型CMOS数控振荡器

提出了一种新型ＣＭＯＳ数控振荡器的设计．该振荡器由一个结构简单的电流控制振荡器和一组可数控的电流源电路构成,电路结构简单,非常适合作为ＡＳＩＣ单元电路使用,既可单独作为数控振荡器使用,也可用作为数字锁相环中的一个部件．计算机电路模拟结果表明,新型ＣＭＯＳ数控振荡器具有较高的自激振荡频率、较宽的频率变化范围及较高的频率控制精度等特性,在计算机接口电路中有着良好的应用前景．     

混合驱动可控机构速度特性

对影响混合驱动可控机构速度特性的参数进行了分类：结构参数、可调参数、可控参数；得到了不同参数对机构速度输出特性的影响趋势，找出了其中的敏感参数。利用这些结论对混合驱动可控机构进行综合时，可大大减少优化设计的盲目性；提高优化效率。     

腔QED系统中三原子纠缠态的受控辅助克隆

提出一个对未知三原子纠缠态辅助克隆的腔QED方案.该方案包括两个阶段,首先用两个两原子纠缠态和一个三原子纠缠态作为量子信道实现对未知三原子纠缠态的受控隐形传态,其次,在态制备者的帮助下,信息发送方实现对未知三原子纠缠态的辅助克隆.     

一种压控石英晶体振荡器电路的设计

分析了压控石英晶体振荡器（VCXO）的原理、设计特点,设计了一个集成的VCXO驱动电路,该部分电路主要包括一个频率控制电路和一个自动增益控制电路,可以在芯片外部器件的共同作用下对石英晶体振荡器进行实时频率控制和振幅调整。设计的VCXO能输出高稳定渡、振幅恒定的时钟信号。     

含受控源电路中控制量变换的探讨

关于受控源电路的计算问题 ,已有许多不同的计算方法。本文将电路等效变换引入含受控源电路的计算中。指出只要满足等效变换条件 ,受控源的控制量照样可以进行变换 ,从而简化了电路的计算     

电路分析中受控源的处理方法探究

受控源具有电源和电阻的两重特性，分析含受控源的电路时，既可以将受控源视作电源处理，也可以将受控源视作电阻处理，根据这两个特性，结合具体实例，分别讨论了含受控源电路的处理和分析方法。     

高耸建筑物控制爆破拆除的可视化设计系统

在可视环境Windows95&98下开发了高耸建筑物控制爆破拆除的计算机辅助设计系统。该系统具有良好的图形用户界面及很强的移植性和通用性,为爆破技术人员设计和校核高耸建筑物控制爆破拆除设计方案提供了依据。     

X52级输油气管线钢平板的开发

X5 2是Nb ,Ti微合金化控轧控冷钢 ,在冶炼上采用低硫、净化钢质并进行硫化物变性的钙处理先进工艺而获得 .通过化学成分配比和轧制控制 ,可以获得必要的强韧性匹配的显微组织 .     

可控有机反应——几种重要的选择性方法

讨论了有机合成中的可控反应问题,对底物控制、试剂控制、保护基控制、动力学控制和立体控制作了阐述,对相关立体控制反应作了详细说明。     

控轧控冷对16Mn钢组织与性能的影响

探讨了控轧控冷改善16Mn钢性能的可行性,结果表明,合适的控轧控冷工艺,可细化晶粒,消除带状组织,显著提高16Mn钢的强韧性。此外,依据回归处理得出的冷速与晶粒尺寸及强度之间的关系式,可预报一定冷速下的晶粒尺寸与强度。