顺-10-十六碳烯醛-1的固相合成

本文应用含有邻二醇功能基的不溶性聚合物支持体,将癸二醛进行单功能基保护,而另一自由醛基与三苯基一正已基溴化磷在DMSO/NaH存在下进行Wittig反应.在聚合物支持体上固想合成桃柱螟性信息素的顺式异构体——顺—10—十六碳烯醛—1.产物经红外光谱(?)核磁共振谱和质谱等测定得到证实.为具有顺式结构的长链烯醛的合成提供了一条简而易行的新方法.     

蚜虫警戒素的合成研究(Ⅰ)

本文报道以柠檬醛为原料合成蚜虫警戒素前体7,11—二甲基—3—亚甲基—6,10碳二烯—1—醇(4)以及中间体6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯—4—醇(5)。     

用聚合物试剂合成柑桔卷叶蛾昆虫性信息素

本文报道了以廉价十一碳烯醇为原料,用聚合物支持体试剂合成了柑桔卷叶蛾的性信息素的二个组分z—11—十四碳烯醛与z—11—十四碳烯醇乙酸酯,具有线路简便,操作方便,产率高等特点。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成癸二酸二异辛酯

在合成癸二酸二异辛酯时，用强酸性阳离子交换树脂作为液固相酯化反应的催化剂，７３２树脂优于Ｄ７２树脂。在异辛醇与癸二酸的摩尔比为３：１和催化剂加入量为３．６ｇ／ｍｏｌ癸二酸的条件下，７３２树脂显示了较高的催化活性，且可再生，反复使用，是较好的液固相脂化催化剂。     

蚜虫警戒素及其类似物合成研究(Ⅱ)——2—乙基—6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯的立体专一性合成

以CuI催化的2—丙炔溴化镁对香叶基溴进行偶联反应合成6,10—二甲基—5,9—十一碳二烯—1—炔及6,10—二甲基—1,2,5,9—十一碳四烯,然后用Etcu对其进行立体专一性末端炔烃的烯铜化反应,水解即得到具有特定构型的蚜虫警戒素类似物——2—乙基—6,10—二甲基—1,5,9—十一碳三烯。     

相转移催化合成正丁基苯基醚

相转移催化剂是一种良好的催化剂.评述了由聚乙二醇、季铵盐、三乙醇胺、聚氯乙烯固载聚乙二醇树脂、聚苯乙烯固载季铵盐树脂、聚苯乙烯固载吡啶树脂、聚苯乙烯固载多乙烯多胺树脂、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚苯乙烯固载二乙醇胺树脂、聚氯乙烯固载多乙烯多胺树脂催化合成正丁基苯基醚的方法和高分子相转移催化剂的重复使用性能.     

强酸性阳离子交换树脂催化乳酸的酯化反应

在合成乳酸丁酯时,用强酸性阳离子交换树脂作为液固相酯化反应的催化剂,732树脂的催化活性优于 D72树脂。使用732树脂催化合成乳酸丁酯和乳酸乙酯,其酯化产率均可达90%以上,不但显示了高的催化活性和稳定性,还可简化工艺操作,是较好的液固相乳酸酯化的催化剂之一。     

高分子相转移催化剂在α-丁基苯乙腈合成中的应用

高分子相转移催化剂是一种良好的催化剂 .评述了聚苯乙烯固载聚乙二醇树酯、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚笨乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯固载吡啶树脂和聚苯乙烯固载三丁胺树脂催化合成α -丁基苯乙腈的方法     

十一碳烯酸二乙醇酰胺的合成

十一碳烯酸二乙醇酰胺的合成方法未见有直接报导,本文介绍采用十一碳烯酸甲酯在碱催化下通过氨解进行合成的试验。     

聚合物试剂的应用(Ⅲ)——取代羧酸与二元羧酸在氟化钾促进下对Merrifield树脂的亲核取代反应

Merrifield 树脂(1)的化学修饰是当前聚合物试剂研究中的重要课题。将带有活性基团的羧酸或羧酸衍生物在特定条件下与1反应,使树脂上的苄氯转为相应的苄醇酯,从而制成多种活性聚合物.这类经化学修饰的Merrifield 树脂可作为光敏氧化剂、氧化还原剂等。在树脂上形成苄酯的反应还用于保护羧基及进而发生α-酰化和一元烷基化反应,二元羧酸的Dieckmann 酯缩合反应,合成分子套入的大环化合物(threaded macrocyeles),以及多肽合成等。     

弯管内二次流对固粒磨损壁面的影响

应用双流体模型在贴体坐标系下数值计算了90°方形截面弯管内稀疏气固两相的二次流动.应用气固两相动量方程在次流截面上分别采用速度是、否耦合2种求解方法,计算了固粒对壁面的磨损.计算与实验结果吻合较好.结果显示气相二次流动阻碍了固相在次流截面上冲向弯管外壁的速度,固相二次流使弯管外壁面中心区域的磨损量加大,在90°截面处达到最大值,其磨损量是同截面侧壁处的4倍,固相二次流加剧了局部磨损,从而缩短了设备的寿命.因此,该方法为抑制固相二次流提供了技术依据.     

渗碳的传质的数学模型及意义

本文研究了气体渗碳过程中,碳原子由气相到固相传递的动力学。根据固相表面的化学反应动力学方程,推导出碳由气相到固相的传递量正比于气—固相间碳的活度差。由此建立气—固相碳传递的动力学方程,并讨论了碳传递速度的影响团素。可推知,增加气相中一氧化碳和氢气含量可提高碳传递速度,另外,适量氧化介质特别是水可加速碳的传递。     

高分子相转移催化剂在α—丁基苯乙腈合成中的应用

高分子相转移催化剂是一种良好的催化剂，评述了聚苯乙烯固载聚乙二醇树酯、聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂、聚笨乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯固载吡啶树脂和聚苯乙烯固载三丁胺树脂催化合成α－丁基苯乙腈的方法。     

相转移催化双Michael缩合反应合成螺环化合物

de Jongh 和 Wynberg 第一个报导了利用1,3-环己二酮与交叉共轭α,β-不饱和酮进行双 Michael 缩合的一锅反应,合成了螺环化合物.但这个螺环作用因产率低而受到限制,例如环己酮和环戊酮产率分别为5.3%和0%. 本文利用丙二酸亚异丙酯(Ⅱ)在相转移催化剂 TBAB、无水 K_2CO_3和 DMF 存在下,于室温实现了与1,5-二芳基-1,4-戊二烯-3-酮(Ⅰ)之间的固—液相转移催化的双 Michael 缩合一锅反应,合成了7个3,3-二甲基-7,11-二芳基螺〔5-5〕-2,4-二氧杂十一烷-1,5,9,-三酮(Ⅲ),均为文献上没有报导过的新化     

在聚合物固相化羰基膦钴络合物催化剂及其均相类似体系上戊烯-2的醛基化反应

研究戊烯-2在所制备的几种聚合物固相化羰基膦钴络合物催化剂及其均相类似体系上的醛基化反应。在相同反应条件下,固相化催化剂,特别是含有螯合的二膦配位体的催化剂,比其均相类似体系有较高的正构醛选择性,被认为是由于二膦的螯合作用及聚合物交联结构所产生的空间阻碍所引起的,这种空间阻碍有利于双键由碳链内部移至末端后进行反马可夫尼可夫选择加成。     

相转移催化不对称合成(Ⅱ)——希夫碱烷基化合成光学活性α-氨基酸

在手性相转移催化剂存在下,于室温固-液两相体系,将甘氨酸乙酯二苯酮希夫碱进行相转移催化碳-单烷基化,合成了12个光学活性的α-氨基酸乙酯二苯酮希夫碱的烷基衍生物,并进一步水解得到相应的光学活性α-氨基酸乙酯盐酸盐.光学纯度为3.2%～96.6%.     

功能化树脂催化的分子氧对醇的选择性氧化

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)催化醇的选择氧化反应是一种温和条件下的绿色催化反应.以氯甲基化二苯乙烯/聚苯乙烯树脂固载化PS-TEMPO和丙烯酸弱碱性凝胶树脂Amberlite 53功能化的亚硝酰基Amberlite-NO2作为催化体系,分子氧为氧化剂,对小分子醇的选择性氧化反应进行研究.实验表明苄醇在上述体系下选择性氧化为相应的醛和酮取得非常好的产率,并且催化剂经5次循环使用后仍能保持催化活性,但非苄醇类化合物在此体系下反应条件尚需进一步优化.     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂 ,研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂 ,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用 .在优化反应条件下 ,即以苯为溶剂 ,树脂与醇的摩尔比为 3.0 ,反应回流 12h ,产物苯甲醛产率达6 5 % .并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果 .实验结果表明 ,铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂 .     

二碘化钐(SmI_2)在有机合成中的应用

二碘化钐（ＳｍＩ２）作为单电子转移试剂具有多种反应性能．并且可发生多种形成碳—碳键的新合成反应．本文就近几年二碘化钐在形成碳—碳键的有机合成中的应用进行评述．     

有机碱DBU催化酞菁类化合物合成

文章介绍了有机碱1,8-二氮杂双环[5．4．0]十一-7-碳烯(DBU),作为一种有效的催化剂在酞菁类化合物的合成中的重要作用。