Ni/y--Al_2O_3催化剂上乙烯加氢反应的本征动力学

常压下在２００～２８０℃温度范围内，应用内循环式无梯度反应器，实验测定了Ｎｉ／－Ａｌ２Ｏ３催化剂上乙烯加氢的本征反应速率．通过对不同反应模型推导出的动力学方程进行检验发现，假设催化剂表面上存在两类不同的活性中心，氢和乙烯分别吸附在彼此相邻但类型不同的活性中心上，氢和乙烯的吸附均呈分子状态，且表面反应为速率控制步骤时导出的本征速率方程，与实验数据非常符合，平均偏差为６．９％．通过分析还得到便于使用的简化速率方程，其平均偏差为７．０％     

噻吩在Mo—Ni—Co／Al2O3催化剂上的加氢脱硫动力学

应用微型催化反应－色谱装置，在总压１￣２ＭＰａ，温度４７３￣５７３Ｋ，氢油体积比５００、质量空速１￣３０ｈ＾－１的范围内，研究了噻吩在Ｍｏ－Ｎｉ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上的加氢脱硫动力学。根据加氢脱硫反应具有极限转化率的特点，用类二级反应的数学模型描述噻吩脱硫的动力学行为，求得活化能为７６．２１ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子为３．６７×１０＾８。     

噻吩在Mo－Ni－Co／Al_2O_3催化剂上的加氢脱硫动力学

应用微型催化反应－色谱装置，在总压１～２ＭＰａ、温度４７３～５７３Ｋ、氢油体积比５００、质量空速１～３０ｈ￣（－１）的范围内，研究了噻吩在Ｍｏ－Ｎｉ－Ｃｏ／Ａｌ_２Ｏ_３催化剂上的加氢脱硫动力学。根据加氢脱硫反应具有极限转化率的特点；用类二级反应的数学模型描述噻吩脱硫的动力学行为，求得活化能为７６．２１ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子为３．６７×１０８。     

Pd—Fe2O3／D3520催化剂催化烯烃加氢的动力学特征

在常压下考察了Ｐｄ－Ｆｅ２Ｏ３／Ｄ３５２０催化剂催化烯烃加氢的动力学特征。实验结果表明，反应对烯烃为零级。并推导出反应的速率方程式。     

Ni／γ—Al2O3催化剂上丙烯与Ni离子的相互作用

采用ESR和XPS方法考察了丙烯在Ni／γ－Al2O3催化剂上的吸附齐聚反应，发现反应的诱导期随着反应温度的升高而缩短，ESR和XPS跟踪考察的结果显示出丙烯与Ni^2 发生强的相互作用，首先Ni^2 被丙烯还原为Ni^ ，然后丙烯再与Ni^ 配位，形成[Ni(C3H602]^＋配位离子，该配位离子的形成导致了反应诱导的消失，在Ni／γ－Al2O3催化的丙烯齐聚反应中，催化剂的催化活性中心是Ni^ ,[Ni(c3h6)2]^ 是反应的前期物种。     

离子束技术改性苯甲醛加氢反应Pd／Al2O3催化剂

以苯甲醛加氢反应Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂为例，初步探讨了离子束技术在催化领域中的应用。经Ａｒ＾＋离子束辐照处理后，Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂表面组成和结构等发生了变化，从而引起了催化剂反应性能的变化，其中经Ａｒ＾＋离子束辐照４ｈ的催化剂虽然表面Ｐｄ含量因溅射而降低，但由于Ｐｄ原子簇的粒度变小，反应活性较未经处理的催化剂有所提高。     

Fe2O3—K2O催化剂上乙苯脱氢反应动力学

Fe_2O_3-K_2O双组份催化剂在反应温度580～640℃,液体空速0.5～2.5h~(-1),水/乙苯(体积比)1～3范围内乙苯脱氧反应动力学数据。列出主副反应单位或双位吸附的各种反应类型,用线性回归分析法进行判别以确定反应模型和估算各参数值,进一步用数值积分法优化计算不同温度下的反应速度率常数,吸附系数,频率因子和活化能。结果表明:双组份催化剂活性高,但苯乙烯选择性差,副产物苯和甲苯同时从平行反应和联串反应产生,其中大部份来自联串反应,主副反应均用双位吸附单分子反应模型较为合适。     

基于钯炭催化剂的苯酚加氢反应及其本征动力学

将钯炭(Pd/C)催化剂应用到苯酚加氢制环己酮反应中,选择苯作为溶剂,通过控制变量法考察了压力、温度、氢气与苯酚物质的量之比、苯酚的质量空速等反应条件对反应的影响;建立了本征动力学模型,利用25组正交试验数据进行参数估值,并对动力学模型进行了检验.结果表明,Pd/C催化剂用于苯酚加氢制备环己酮时,适宜的反应条件为:反应...     

正己烷在Ni／HM催化剂上的异构化反应动力学模型

利用高压微反色谱装置,在温度483.15～523.15 K、压力1.0～3.0 MPa、氢油比10～40、重时空速0.5～2.5 h-1的条件下,对正己烷在Ni/HM催化剂上的临氢异构化动力学进行了实验研究,并考察了总压、空速、温度、氢油比等因素对正己烷异构化反应速率的影响.结果表明,正己烷临氢异构化反应为拟一级反应,其表观活化能为(100±1.5) kJ/mol.用Langmuir-Hinshelwood方法建立了正己烷异构化双位反应动力学模型,该模型的计算值与实验结果吻合较好.     

Ni/Al2O3催化剂的制备及丁炔二醇加氢反应的研究

以甲酸镍与硝酸镍的混合盐为前驱物,采用等体积浸渍法制备了负载量质量分数17%的Ni/Al2O3催化剂,通过TEM、TPR、XRD等测试手段对催化剂进行了表征,并利用正交实验方法考察了反应温度、压力、时间及催化剂用量等因素对丁炔二醇加氢反应的影响.结果表明:所制备的催化剂活性组分高度分散.正交实验表明,温度为影响加氢性能的首要因素,经加氢反应后产物的羰基值随反应温度、压力的升高,反应时间的延长及催化剂用量的增加而降低.     

全活性Mo—V—Nb催化剂上乙烷氧化脱氢反应的动力学（一）

通过系列的阶跃过渡应答技术,考究查了乙烷氧化脱氧反应中各物种在全活性Ｍｏ－Ｖ－Ｎｂ催化剂上的吸脱附行为,获得了有关的应答曲线,实验结果表明：１）乙烷和乙烯在催化剂上不吸附,氧在催化剂上为不可逆慢吸附;２）在高温和无氧的条件下,乙烷可与催化剂中的晶格氧反应生成乙烯。     

焙烧温度对Ni／γ—Al2O3催化剂性能的影响

利用程序升温还原（ＴＰＲ）、Ｘ射线衍射仪和固定床微反装置等对不同温度下焙烧的Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的性能进行了实验研究。结果表明,焙烧温度对催化剂活性组分镍晶粒的粒度、镍的 的性能以及催化剂的活性和稳定性有很大影响。当焙烧温度的范围为７００￣９００℃时,催化剂具有良好的活性和水热稳定性。在６００℃下焙烧的催化剂极易被还原,催化剂初活性较好,但水热稳定性很差。在１０００℃下焙烧的催化剂很难被还原     

醋酸乙酯加氢制乙醇本征动力学研究

在排除内外扩散的条件下,采用固定床积分反应器进行醋酸乙酯加氢制乙醇本征动力学研究.实验使用催化剂为上海华谊技术研究院研制0.193~0.770 mm铜基复合催化剂,反应温度为453.15~503.15 K,反应压力为4.0 MPa,液时空速为3.2~4.5 h~(-1),氢酯比(摩尔比)为5~30.选用双曲型动力学模型,基于LangrnuirHinshelwood机理,建立了醋酸乙酯加氢制乙醇的本征动力学模型.采用单纯型法对模型参数进行估算,并对模型的显著性进行检验.模型检验结果表明,以醋酸乙酯和氢气表面反应为速率控制步骤的模型可以较好地描述实验数据,模型可为判断催化剂反应行为提供重要依据.     

CO在Cu-Mn催化剂上的催化氧化本征反应动力学

采用共沉淀法制备了用于低温催化氧化脱除气体中CO的Cu-Mn催化剂.通过X射线衍射和扫描电镜对该催化剂进行分析发现:非晶态催化剂在室温下对CO具有良好的催化氧化活性.同时,在50～80℃范围内,测定了CO在所制备的Cu-Mn催化剂床层上的催化反应等温线,研究了CO在Cu-Mn催化剂床层上的催化氧化本征反应动力学.结果表明:在消除内外扩散的条件下,CO在Cu-Mn催化剂床层上的本征反应是一个表面反应控制的一级催化反应,反应的活化能为43.0kJ/mol.     

在Pd/γ-Al2O3催化剂上液相苯加氢的反应动力学

采用Pd／γ-Al2O3催化剂,在排除扩散影响的条件下,研究了液相苯催化加氢制环己烷的反应动力学。实验测定了反应温度、氢气压力、反应物浓度等因素对反应速率的影响,反应温度研究的范围为393～453K,氢气压力为1．1～3．8MPa。研究结果表明,液相苯加氢反应对苯表现为零级,对氢压表现为一级,反应活化能为43．88kJ／mol。运用该动力学模型对在较低苯浓度下进行的加氢反应进行了预测,预测值与实验值能较好地吻合。