Study on the Intermediate in the o-Phenylenediamine Oxidative Reaction Using Hemoglobin as A Mimetic Peroxidase in Aqueous-Organic Two Phase

Hemoglobin was used as a mimetic enzyme for peroxidase to catalyze the oxidative reaction ofo-phenylenediamine with H2O2 which functioned as an oxidant. The relationship between physicochemicalproperties of the intermediate and enzymatic activity of hemoglobin was studied. Since the solubility of theintermediate in the reaction is higher in butanol phase than in water phase, the intermediate itself diffusedfrom the aqueous phase to the butanol phase. The experimental results showed that the rate of product andthe stability of intermediate were associated with the temperature and the pH value of the buffer. The for-mation rate of intermediate and half-life period reveal the maximal in pH7, nevertheless, the whole rate ofthe catalytic reaction is the greatest in pH5, which the ratio of the initial rate in final product formationcompared to that intermediate formation is the greatest.     

Fluorescence spectra and enzymatic property of hemoglobin as mimetic peroxidase

0　IntroductionHemoglobin(Hb)isthemajorhemeproteinofredbloodcells(RBCs)andisresponsibleforthetransportofoxygentothetissues.ThefunctionofHbdependsupontheabilityoffer rousironinthehemegrouptobindandreleaseoxygen .Despiteitsprincipalroleasanoxygen carrier,theHbmoleculepossessesdifferentenzymaticactivities[1 ] andamethodwasdevelopedforthedeterminationofHbbasedonitsenzymaticactivityfortheox idationofo phenylenediamine (OPDA)withH2 O2 asanoxi dant[2 ] .Hbasamimeticenzymeofperoxidase ,cancataly…     

Study on mimetic peroxidase and molecular recognition of phenols with inclusion complex of ironporphyrin immobilized by β-CD polymer

β-Cyclodextrin (β-CD) and its cross-linked polymer (β-CDP) were known as the mimetic models. Metalloporphyrin had been widely used in the enzymatic method of analysis and molecular recognition. In present work, it was investigation that supramolecular recognition for halogenated phenols, three crosols, three nitrophenols and three aminophenols, served respectively as the substrate of the mimetic receptor, iron-5, 10, 15, 20-tetrakis (sulforphenyl)-21H, 23H-porphine (FeTPPS) or FeTPPS-β-CDP. Supramolecular complex, FeTPPS-β-CDP with function of mult i-recognition and induced-fit, was a advanced kind of mimetic peroxidase; Methyl phenol or polyphenol was the substitute of chlorophenic acid, while aminophenols and other phenols were suggested not to be utilized to enzymatic assay of H₂O₂. Being a mimetic enzyme mimicking the space structure of overall proteinase, beaimed by immobilized mimetic enzyme with a large number of β-CD interior cavities, chlorophenol was identified optimal substrate in the system tested. Foundation item: Supported by the National Natural Science Foundation of China Biography: MAO Lu-yuan(1959-), male, Associate Professor, Postdoctor.     

面粉正压气力输送的两相流压损研究

分别建立起各项分压损和一维可压缩气固两相流体动力学理论的面粉正压气力输送两相流压损计算模型。通过由意大利OCRIM公司引进的两条面粉正压气力输送线上的不同工况压损试验数据，进一步验证了压损计算模型的工程适用性。指出局部压损的确定是面粉正压气力输送两相流压损研究的重点。     

自然循环两相流系统压降特性研究

两相流压降特性是两相流稳定性研究中的重要特征参数，不同类型的不稳定有不同的压降特性与之对应。本文在清华大学核能技术设计研究院的５ＭＷ热工水力模拟实验台架上对自然循环条件下两相流压降与系统流量的关系进行了实验研究。对自然循环和强迫循环流动中压降流量特性进行了比较。实验发现在发生振荡时，压降与流量反相，加热段入口欠热度保持不变。在压降流量相图上，振荡呈现为逆时针方向周期６ｓ的极限圈。     

苯酚降解过程中间体变化研究

通过对苯酚降解过程中间体的研究，可以了解并可能对该反应的反应进程进行控制，进而提出合理的反应机理，用于设计快速稳定的含酚废水处理流程。     

环氧丙烷在盐酸中开环反应机理的量子化学研究

采用密度泛函(DFT)的B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组下,研究了环氧丙烷与盐酸的反应机理.优化得到反应途径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,并通过振动频率计算以确证其几何构型的正确性.对计算得到的可能反应途径的过渡态经内禀反应坐标(IRC)进行了分析和证实.结果表明:环氧丙烷在盐酸中开环反应存在着a和b2种主要通道,分别生成2-氯-1-丙醇和1-氯-2-丙醇2种产物,其中由于通道b的活化能相对较低且生成的产物1-氯-2-丙醇更稳定,因此是主产物,这一结论与实验结果一致,并从理论上解释了环氧丙烷在盐酸中开环反应的反应机理.     

液固两相平板混合层中涡结构对颗粒沉降的影响

为研究液固两相平面混合层中液相大涡结构对固相颗粒运动与沉降的影响 ,分别用粒径小于 40 μm,粒径 98～ 10 4μm以及粒径 15 4～ 160 μm的玻璃微珠作为固相 ,在上下层流体速度比为 1∶ 2的液相平板混合层中 ,用激光片光源显示了在不同高度释放的固相颗粒通过混合层中大涡结构时的沉降扩散过程 ,并与数值模拟结果相对照。随粒径的不同 ,由于液相大涡的作用使颗粒的运动与沉降表现为明显的 3个特征 :在大涡作用下 ,粒径≤ 40 μm的玻璃微珠基本追随大涡运动 ,在实验区不发生沉降 ;粒径 15 4～ 160 μm的玻璃微珠一边随大涡运动 ,一边沉降 ,在实验区域内最终沉降到槽底 ;而粒径 98～ 10 4μm的玻璃微珠既显示出追随大涡运动又显示出穿透大涡的趋势 ,处于不稳定状态     

漂移模型参数对两相流分析的影响

分析了５ＭＷ核供热堆热工水力学模拟实验回路ＨＲＴＬ－５中的两相流及两相流稳定性特性。指出在采用带有质量，蒸汽质量，能量及动量守恒方程的一维两相流漂移模型分析时，空泡份额分布参数Ｃｏ及漂移速度Ｖｖｊ的选择对系统稳态及动态分析结果都会产生很大的影响。其中Ｃｏ对稳态流量的计算结果影响不大，通常可以忽略。在Ｖｖｊ为０．０～０．６ｍ／ｓ的范围内，Ｖｖｊ对稳态流量的计算结果有６％的影响，但对加热段出口空泡份额的影响却有５３％。均匀流模型（Ｃｏ＝０．０，Ｖｖｊ＝０．０）与漂移流模型（Ｃｏ＝１．１，Ｖｖｊ＝０．４８）对两相流稳定边界的预测相差１５％。本研究选用Ｃｏ＝１．１，Ｖｖｊ＝０．４８。漂移模型对系统稳态及动态的分析结果都与实验值相吻合。     

波纹板除雾器两相流动的数值模拟与分析

用计算流体力学(CFD)方法对波纹板除雾器内的气液两相流动进行了数值模拟,计算得到了不同液滴直径、进气速度与叶片间距下除雾器的除雾效率和压降,并分析总结了各参数对除雾效率和压降的影响规律.数值模拟还显示了液滴的运动轨迹以及液滴浓度、压力、速度和旋涡的分布情况,这对除雾器的优化设计具有指导意义.研究表明CFD方法可以成为除雾器设计的有效辅助手段.     

利用节流装置噪音测量两相流流量的理论模型

两相流流过节流装置时产生的差压测量噪音是人们熟知的现象。这一噪音是由于相浓度在空间的随机分布所引起的。当流动遇有阻挡体（例如孔板）造成扰动时，噪音的临度将进一步增强。假设分散相浓度分布的方差正比于其平均相浓度，在不考虑阻挡体扰动的条件下，应用两相流分离流理论模型论证了节流装置差压方根噪音的方差近似正比于分散相流量。进而推导出利用噪音测量两相流流量的理论模型。这一论证预示了可以根据简单的理论模型用单一节流装置实现两相流流量的测量。     

热流密度对低干度两相流自然循环稳定性的影响

在 ２００ ＭＷ供热堆实验回路（ＨＲＴＬ－２０Ｑ）上，以水为工质，在压力 １． ０～４． ５ ＭＰａ，加 热功率 ２７～１９０ｋＷ，入口欠热度 ５～８０℃，加热段出口质量含汽率小于 ５％的实验参数范围（包 含了２００ＭＷ供热堆参数的运行工况），研究了加热功率对低压、低干度汽水两相自然循环系统 的循环流量、流量相对振幅、流量振荡周期等的影响。结果表明随加热功率的增加流量呈非线 性增加，振荡周期逐渐减小，最大流量相对振幅变化不大，发生流量振荡的冷却剂入口欠热度范 围向大欠热度方向移动。     

CTAB对血红蛋白仿过氧化物酶催化活性的影响

本文研究了表面活性剂介质存在下,血红蛋白作为过氧化物模拟酶,以邻苯二酚供氢体底物的催化特性和反应条件,并探讨了表面活性剂对酶催化反应的影响及可能机理,稳态速率法测定了米氏常数（Km）、米氏速率（Vm）及反应级数等动力学参数。试验表明本体系在阳离子表面活性剂CTAB存在和pH10.3的条件下形成的产物在258nm处有最大的吸收峰。     

气相中BrO-与CH3Cl反应机理的理论研究

采用二阶微扰(MP2)计算方法,在aug-cc-pVDZ基组下对反应中各驻点进行了全几何结构参数优化,并在相同基组下进一步用CCSD(T)方法进行了单点能计算.结果表明,BrO-与CH3Cl的反应先通过一个传统的SN2反应,生成富能中间体IM2(BrOCH3…Cl),接着中间体IM2解离为SN2机理的产物P1(BrOCH3+Cl);而且还能继续发生氧、碳间的消除反应和氧上的取代反应,前者生成P2(CH2O+Br-+HCl),后者生成P3(CH3OCl+Br-).其中,传统的SN2为主反应通道,SN2诱导消除反应和取代反应为竞争的次反应通道,计算结果与实验相吻合.     

红细胞膜变形能力与胞内血红蛋白聚合状态及细胞形态的关系

以显微激光散射光谱和图像分析技术,对单个活态红细胞在无扰、在位、实时的情况下,测量了人血红细胞胞膜的变形能力,以及与之同时对应的胞内血红蛋白的聚合状态和细胞的形态结构.并据此研究了它们的相关关系以及随各种生理条件而交互变化的情况.     

汽轮机湿蒸汽两相流中水滴尺寸研究进展

综述了国内外湿蒸汽两相流的理论和实验研究进展，分析了目前湿蒸汽中水滴尺寸研究的状况和遇到的困难，并详细介绍了能同时测量一次水滴和二次水滴的集成化探针，给出了在电厂350MW汽轮机上的测量结果．     

Study on the reaction mechanism of naphthalene with oxalyl chloride

The reaction of naphthalene with oxalyl chloride in the presence of anhydrous AlCl₃ was investigated. The homolog of dinaphthyl methanone can be obtained mainly from this reaction. Naphthalene conversion does not have evident correlation with the amount of AlCl₃. The results show that the reaction proceeds via carbon cation electrophilic substitution reaction-free radical substitution reaction pathway. Foundation item: Supported by the National Nature Science Foundation of China (29676045) Biography: Wu Lin(1965-), male, Postdocter, research direction: PAHs catalytic conversion and its biologic toxicity.     

氟代次甲基与氧气的反应机理研究

在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究了CF自由基与O2反应的微观机理.对反应势能面上的各反应物、过渡态、中间体和产物的几何结构进行了全参数优化,且在QCISD/6-311G(d,p)水平上计算了它们的能量.研究发现CF+O2反应在高温过程中重要,有3个产物通道,即F+CO2、FCO+O和FO+CO,其中最有竞争力的通道为F+CO2,其次为FCO+O通道,FO+CO通道可能难发生.与CH+O2反应比较发现两者有相似的地方,如第一步都是CX(X=H或F)自由基进攻O2分子中的一个氧原子形成链状过氧化物XCOO.两反应机理也存在很多不同之处,如HCO+O和FCO+O通道的形成过程有很大的不同;两反应速率也相差较大.CH+O2反应快,CF+O2反应慢.     

新型氢供体底物用于酶催化反应的研究

采用合成的新型苯基荧光酮类试剂2,4-二羟基苯基荧光酮(DHPF)作为过氧化物酶氢供体底物,用含杂原子的Huckel分子轨道理论方法(HMO)处理试剂分子的π电子体系,通过计算机使用自编程序进行计算,得到试剂分子中不同原子不同化学键的物理化学参数,为探讨试剂作为酶催化反应底物的反应机理提供了理论依据.以血红蛋白（Hemoglobin,Hb）为过氧化物模拟酶,拟定了以DHPF为氢供体底物测定H2O2的分析方法.检测范围为3.2×10-7～1.4×10-5mol/L,检出限为3.2×10-7mol/L.分析灵敏度高于4-氨基安替比林（4-aminoantipyrine,4-AAP)的苯酚、苯胺类方法.探讨了酶催化反应底物试剂的可能反应机理.