烯烃的极性转换及其在有机合成中的应用

烯烃的C=Cπ健在通常情况下不与亲核试剂发生亲核加成或亲核取代反应。当烯烃实现极性转换后,则可与各种不同的亲核试剂反应。本文介绍了烯烃经η~2-金属络合物和环氧化物的极性转换以及不饱和羰基化合物中烯键的极性转换,并讨论了它们在有机合成中的应用。     

甲基特丁基醚的生产方法(二)

<正> 我们知道叔烷基醚可以用伯醇和在叔碳原子上带双键的链烯烃反应而制得。甲醇和异丁烯或异戊烯反应,分别生成甲基叔丁基醚(MTBE)和甲基叔戊基醚(MTAE)。这个反应对叔链烯烃选择性好,能够把叔烯烃从烯烃料流中除去。该烯烃馏份包括叔烯烃和无反应性能的直链烯烃。温度越低,对醚的合成越有利。大家知道,这个反应是用路易氏酸(三氯化铝,三氟化硼)、无机酸(硫酸)和有机酸(烷基和芳基磺酸,离子交换树脂)作催化剂。强酸型离子交换树脂特别适用于这个反应。事实证明,用大网状的“Amberlyst     

论烯烃加成反应中的取向问题

1加成反应的类型加成反应是烯烃的特征反应,烯烃的加成反应按其机理不同可分为亲电加成和自由基加成．亲电加成是烯烃最具代表性的反应,在反应中,亲电试剂在催化剂的作用下,形成亲电质点,与亲核体烯烃作用,首先形成中间体碳正离子,然后再与体系中的负性基团结合,得到最终产物．其反应机理可表示如下（以烯烃与HX加成反应为例）：自由基加成是烯烃的另一类加成反应．进攻试剂在引发剂或其它能引发自由基的条件作用下,首先生成自由基,然后进攻烯烃,形成中间体碳的自由基,碳自由基再夺取进攻试剂的氢原子,得到产物和新的进攻试剂…     

高锰酸钾氧化烯烃反应机理的研究

本文研究了高锰酸钾对烯烃氧化的反应机理。研究结果表明，高锰酸钾对烯烃的氧化是分步进行的，首先高锰酸钾与烯烃反应生成环型的高酸酯中间体，此中间体易在反应条件下分散为羧酸或酮。     

微波合成介孔有机-无机互穿网络材料中金催化中心的构建

采用微波加热一步合成了介孔有机-无机互穿网络材料.以材料孔道表面硅羟基为还原剂,氮原子和硫原子作为稳定剂成功制备了负载型纳米金催化剂.采用N2吸附-脱附、ICP、TEM及FT-IR等表征方法对所得催化剂进行了表征.以苯乙烯环氧化反应作为探针反应,考察了反应时间、反应温度、氧化剂用量、Au负载量、催化剂用量等反应条件对苯乙烯环氧化反应的影响.在最佳的反应条件下,苯乙烯的转化率和环氧化物的选择性分别达到98%和95%,且催化剂在使用5次后,催化活性基本不变.     

有机化学中的亲核取代反应

亲核取代反应是有机化学中的一类非常重要的反应,可分为四种类型：①饱和碳原子上的亲核取代反应（SN1和SN2）;②不饱和碳原子（主要是芳环）上的亲核取代反应;③经苯炔中间体的亲核取代反应;④底物为羧酸衍生物（酰卤、酸酐、酯、酰胺）的亲核取代反应。这些亲核取代反应在有机合成上有着极其广泛的应用,但因反应机理的差异性较大,学生学买并掌握起来困难较大。文章拟将上述四种类型的亲核取代反应进行系统分析和比较,找出反应的规律性,以期帮助学生学习之需要。     

固相微萃取吸附质苯乙烯-丙烯酸乙酯的合成工艺研究

研究了苯乙烯和丙烯酸乙酯作为固相微萃取吸附质的合成工艺 .采用自由基溶液聚合反应 ,以甲苯、乙酸乙酯为混合溶剂 ,以过氧化苯甲酰为引发剂 ,在一定温度下进行苯乙烯和丙烯酸乙酯的聚合 .较佳的聚合条件是苯乙烯与丙烯酸乙酯单体配比为 1∶1 ;溶剂用量 1 4mL ;反应温度 95℃ ;引发剂质量百分数 0 .3% ;反应时间 1 0h .利用红外光谱对聚合物的单体比进行分析 .该聚合物作为固相微萃取涂层对卤代芳烃有良好的萃取、分离效果 .     

论烯烃亲电加成反应中的择向性

亲电加成是烯烃的特征反应．在烯烃的亲电加成反应中,如果反应物烯烃是对称的分子,加成无择问问题;如果不对称试剂E—NU（E≠Nu）与不对称烯烃进行加成时,则可以生成两种加成产物．如：这两种可能性一般是不均等的,加成结果往往是其中一种产物占优势,或甚至只能得到一种产物．所谓加成的挥向,就是E和NU分别加成在双键的哪一端的问题．1经典的马氏规则关于加成的择向问题,几乎所有的教材[1,2]都采用经典的马科尼科夫规则（简称马氏规则）来进行解释的．即不对称烯径与卤代氢等极性试剂加成时,卤素加到含氢较少的不饱和碳原子上…     

两种酚类阻聚剂的气相色谱法研究

<正>在化工行业中,聚合反应所采用的单体都是不饱和化合物,活性较高,能发生自聚反应。为了减少单体在精制、储存和运输过程中发生聚合反应,必须加入阻聚剂。但是阻聚剂的含量又不能太高,一般要求苯乙烯中TBC(对叔丁基邻苯二酚)含量为10～15mg/kg,对苯二酚的含量则按需添加。目前常用分光光度法和滴定法测定TBC和对苯二酚的含量,但是这两种方法的前处理准备时间长,而且TBC和显色剂反应生成的产物的稳定时间短。本文,笔者采用直接进样气相色谱外标法测定苯乙烯中TBC含量和乙酸乙烯酯中的对苯二酚含量,在保证测量精度的同时,缩短了测量时间,值得推广应用。     

铁系催化剂的实验分析

在工业化工生产中,苯乙烯是一种非常重要的生产原料,到目前为止90%的苯乙烯都是经过乙苯在氧化铁催化剂的作用下与水蒸气发生氧化脱氢反应得到的。但是在制作过程中产生的热量较多,该生产工艺要用到大量的过热水蒸气,会消耗较多的能源,而且苯乙烯产率的受热力学平衡会受到极大的限制。基于此,本文主要对乙苯在氧化铁催化剂上与CO2进行氧化脱氢反应进行了试验研究。     

裂解汽油醚化

<正> 裂解汽油醚化主要用于车用汽油。醚化法是以裂解汽油为原料与一定比例的甲醇混合,在酸性催化剂存在的条件下,发生醚化反应、其中的烯烃生成高辛烷值醚类,硫醇变成硫醚,斯烯二聚为叠合汽油组分。在醚化过程中,关键是选择高活性催化剂,掌握好温度,压力、容速、醇油配比等指标。     

二步合成法制备介孔氧化铝负载的氧化铜催化剂及其催化性能研究

采用二步合成法制备了CuO/meso Al2O3催化剂,考察了催化剂对苯乙烯与叔丁基过氧化氢(TBHP）的环氧化催化性能.结果表明,催化剂对苯乙烯环氧化反应有很好的催化效果,在焙烧温度为350 ℃、CuO负载量为20%、反应温度为60 ℃的条件下,苯乙烯的转化率达到94.03%,苯基环氧乙烷的选择性达到91.65%.     

以葡萄糖为配基的新型Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及环氧化催化性能研究（英文）

通过两分子葡萄糖与一分子邻苯二胺缩合反应得到新型葡萄糖配基Salen配体.再通过配位反应使新型配体与Mn(Ⅲ)配位生成葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂.采用UV-Vis,FT-IR,化学分析法和高斯03软件(Hartree-Fock/3-21G+)对该催化剂进行表征.结果表明新型葡萄糖配基Salen配体与传统Salen配体结构相似,都能与Mn(Ⅲ)配位.以环己烯、反式二苯乙烯和苯乙烯为反应底物考察了葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂的环氧化催化活性.从环氧化结果可以看出葡萄糖配基Salen Mn(Ⅲ)催化剂在环己烯的环氧化反应中催化性能最佳,而且在反式二苯乙烯和苯乙烯的环氧化反应中显示出一定的手性催化诱导作用.     

Aspen Plus在苯乙烯制备过程优化中的应用

利用Aspen模拟软件对苯乙烯的工艺流程进行理论计算和模拟,并探讨流程中乙苯、苯乙烯分离塔的温度、压力、进料位置和状态对分离效果的影响。对系统进行优化,研究苯乙烯损失的原因;并建立苯乙烯生产工艺流程;研究分离塔特性对苯乙烯质量、总收率、能耗、装置经济性的影响,提出最优操作参数。在最优条件下完成车间整体设计以及最大收益过程的研究。     

α-烯烃及其应用

α－烯烃及其应用中原油田钻井工艺研究院王中华α－烯烃指双键在分子端部的Ｃ４以上的烯烃，是近２０年来伴随石油化工的发展而迅速发展起来的一种重要的化工原料，广泛用于共聚单体表面活性剂合成中间体、增塑剂用醇、合成润滑油和油品添加剂等领域。一、α－烯烃的生产...     

铯催化高立体、区域选择性制备硫(硒)代替加氟烯烃

以替加氟和3-对甲苯磺酰基丙炔为原料,制备出替加氟炔烃化合物,继而以廉价的氢氧化铯作为催化剂,催化替加氟炔烃和二芳基二硫(硒)醚反应,高立体、区域选择性制备硫(硒)代替加氟烯烃.该方法具有环境友好,产率高,反应条件温和,立体、区域选择性高等优点,为硫(硒)代替加氟烯烃的制备提供了一个新方法.该类硫(硒)代替加氟烯烃化合物有望成为一种有效的抗肿瘤药物.     

对羟基苯甲酸合成的研究(Ⅰ)

本文研究了以悬浮法进行Kolbe-Schmitt反应合成对羟苯甲酸的工艺流程及适宜的反应条件;探讨了一种使产品纯度高、损失少、钾盐回收简便、省能的后处理方法。产率达45%。     

2020年度河南省科学技术奖励名单公布

2021年2月25日,记者从河南省科学技术厅获悉, 2020年度河南省科学技术奖励名单公布,陈俊武院士、王泽霖教授被授予杰出贡献奖. 94岁高龄的中国科学院院士陈俊武现任中石化洛阳工程有限公司技术委员会名誉主任,他着眼国家能源安全,指导完成了甲醇制烯烃技术工程放大及工业化推广应用,推动我国催化裂化技术从无到有、从弱到强...     

肖厝口岸苯乙烯贸易分析

<正>苯乙烯是用苯取代乙烯的一个氢原子而形成的有机化合物,乙烯基的电子与苯环共轭,苯乙烯不溶于水,可溶于乙醇、乙醚,暴露于空气中会逐渐发生聚合和氧化,工业上是合成树脂、离子交换树脂及橡胶等的重要单体。目前,苯乙烯在肖厝口岸的化工品贸易中数量货值是最大的。本文,笔者对泉州肖厝口岸苯乙烯贸易情况进行了分析,并对苯乙烯的性质进行了分析,对于苯乙烯贸易的监管具有重要的参考价值。一、肖厝口岸苯乙烯贸易情况分析肖厝口岸贸易的苯乙烯2009年为50批,内贸10批,外     

Fenton试剂去除小分子羧酸的分析研究

难降解有机污染物对环境有较大影响,在处理过程中次生小分子羧酸也对水环境具有一定的危害,本文考察了Fenton试剂对不同种类小分子羧酸的去除情况,同时对Fe2+浓度、H2O2浓度和p H值三种因素对体系的影响进行了详细的研究。结果表明,在不同的p H值(2.00~6.00)条件下,Fenton对甲酸、草酸和水杨酸的降解遵循准一级反应动力学。在Fenton体系中,Fe2+和H2O2存在最佳浓度,此时小分子羧酸的降解达到最大。