甲氧酰基乙酸丁酯在超临界CO2中的溶解度和偏摩尔体积研究

设计合成了非氟亲CO2化合物甲氧酰基乙酸丁酯C8H14O4,利用1H、13C核磁共振和元素分析表征其结构,在不同温度（313,333,353 K）和压力（8.3～12.3 MPa）下测试了其在超临界CO2中的溶解度.并运用Chrastil半经验模型对溶解度数据进行关联,由Kumar-Johnston理论计算了其在超临界相中的偏摩尔体积.结果表明：甲氧酰基乙酸丁酯在8.3MPa、313K下溶解度高达3.73×10-3mol/L,与理论计算结果相关性良好,平均相对偏差为19.13%,在313,333,353K温度下,其偏摩尔体积分别为-6403.82,-626.70,-308.98 cm3/mol.     

联吡啶衍生物在超临界CO2中的溶解度和偏摩尔体积研究

在313K、323K、333K和10.4～18.8MPa下,通过静态观察法系统测定了2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二(2-丁氧基)乙酯,2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)]乙酯和2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸二[2-(2-乙氧基乙氧基)]乙酯在超临界CO2中的溶解度,并采用Bartle和Chrastil半经验模型对3种联吡啶衍生物在超临界CO2中溶解度实验数据进行了关联和计算.结果表明:由Bartle和Chrastil模型关联计算的平均相对偏差分别为10.71%、16.20%、4.96%和8.31%、11.36%、5.36%,关联度均很高.运用Kumar-Johnston理论算得3种联吡啶衍生物在313K、323K、333 K下的偏摩尔体积范围在-14711.5～-1629.9 cm3/mol内.     

4,4'-二异氰酸酯二苯甲烷在超临界CO_2中溶解行为研究（英文）

测定了温度为313~353 K、压力为9.6~16.3 MPa条件下,4,4'-二异氰酸酯二苯甲烷(MDI)在超临界CO_2中的溶解度,运用Bartle和Chrastil半经验模型对溶解度数据进行了关联分析.结果表明:实验数据和理论数据吻合良好,平均值绝对相关偏差对Bartle模型在4.56%~10.68%,Chrastil模型为10.79%.根据Kumar和Johnston的理论算得MDI在该条件下的超临界CO2中的偏摩尔体积V_2.     

二甘醇单醚类化合物在超临界二氧化碳中的溶解行为

在温度3333、43、3533、63 K,压力8.0～14.8 MPa的范围内,采用静态观察法测定了二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚和二甘醇单丁醚在超临界CO2中的溶解情况,并利用2种半经验模型Bartle和Chrastil分别对实验数据进行了关联计算,其中由Chrastil经验模型计算所得的3种化合物的平均相对误差依次为3.30%、6.22%、5.52%,由Bartle经验模型计算所得绝对相对偏差依次为12.5%、26.44%、21.84%,2种经验模型拟合结果与实验值关联度较高.根据Kumar-Johnston理论分别计算了3种化合物在超临界二氧化碳中的偏摩尔体积(-1681.77～-534.51),为该体系应用于超临界萃取提供了理论基础.     

乙二醇单醚在超临界二氧化碳中溶解度的研究及关联

采用静态法测试了乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚在超临界二氧化碳中的溶解度,测试温度分别为313,323,333,343,353和363 K,压力为8.2～18.3 MPa;利用2种半经验公式Bartle和Chrastil对溶解度进行了计算和关联,结果表明:溶解度的实验值与理论值具有良好的一致性,其平均相对偏差范围分别为8.88%～16.72%和6.00%～7.84%;根据Kumar and Johnston理论,由溶解度数据计算不同温度下2种物质在超临界CO2中的偏摩尔体积V珔2.     

半经验模型对分散橙25在超临界CO2中溶解度的拟合

为获得最佳的溶解度试验数据并得到溶解度与工艺测量条件之间的关系，探究分散染料在超临界CO₂流体中的溶解规律。在温度343.15～393.15 K、压力10～22 MPa的条件下，使用超临界流体试验装置测量分散橙25在超临界CO₂流体中的溶解度，并对染料的溶解性进行分析。利用Kumar-Johnston(K-J)、Sung-Shim(SS)和Mendez-Santiago-Teja(MST)等3种半经验模型对染料的溶解度进行拟合。结果表明：染料的溶解度随压力和温度的升高而增加；K-J、SS和MST模型的平均相对偏差分别为7.55%、8.20%和11.92%,其中K-J模型拟合下的试验值和计算值的相关性最高，关联效果优于其他两种半经验模型。     

双丙酮-D-葡萄糖及其衍生物在超临界二氧化碳中的溶解行为研究（英文）

设计合成了一系列双丙酮-D-葡萄糖(化合物1)衍生物,双丙酮-D-葡萄糖草酸甲酯(化合物2)、双丙酮-D-葡萄糖草酸乙酯(化合物3)、双丙酮-D-葡萄糖-丙二酸甲酯(化合物4),并将其用于超临界二氧化碳(scCO_2)中溶解度的测定和关联研究.在压力范围(8.0～13.6 MPa)内对不同的温度(313,323,333 K)下的浊点进行测量,再用5种不同的理论半经验模型(Chrastil,KJ,SS,MST,JCF)对溶解度数据进行计算和关联分析,其结果与实验数据有较好的吻合度,JCF模型拟合效果最好,平均绝对相对偏差(AARD)最低,为3.13%～6.22%.此外,还根据Kumar和Johnston理论计算了这4种化合物在超临界相中的偏摩尔体积,通过计算结果得其值在-6479.51～-630.65 cm~3·mol~(-1).     

氯唑沙宗在SC-CO2中的溶解及微粒制备

用静态法测定氯唑沙宗在超临界CO2中的溶解度,考察温度(308~328K)和压力(10~30MPa)对溶解度的影响,并用经验关联方程对其进行关联。研究结果表明:氯唑沙宗的溶解度可达到105mol/mol,满足超临界流体快速膨胀(RESS)的实验要求;经验方程Chrastil及其修正式的关联效果比Mendez-Santiago-Teja方程好,特别是Adachi和Lu-Chrastil修正式,平均值绝对相关偏差(AARD)为0.0170。另外,通过超临界流体快速膨胀技术制备长度为0.5~5μm,宽度为0.1~1μm的氯唑沙宗棒状颗粒,体积为原料的1/20,甚至更小。实验证明,粒子的具体大小和形状与平衡温度(308~328 K)、平衡压力(10~30 MPa)、喷嘴温度(343~383 K)、喷嘴直径(0.1~0.4 mm)和喷射距离(10~30 mm)等操作参数密切相关。因为这些操作参数影响着超临界流体的溶解度、过饱和度和扩散情况等,从而决定了晶核的形成和生长。     

十三碳二元酸在乙酸丁酯中的溶解度相图及影响因素

确定十三碳二元酸 (DCAB)在有机溶剂重结晶过程中最佳操作条件和设计工业结晶器。测定其溶解度和介稳区宽度等参数。利用 Tyndall效应测定了 DCAB在乙酸丁酯中的溶解度相图 ,并研究了烷烃和正丁醇对 DCAB在乙酸丁酯中溶解度的影响。实验结果表明 ,烷烃使 DCAB在乙酸丁酯中的溶解度下降 ,正丁醇使 DCAB的溶解度增加。在给定溶剂体系中 ,DCAB的溶解度 s与温度 T之间存在关系 :ln s=0 .0 889T/ K- 2 7.90 3。DCAB在乙酸丁酯中冷却速率Δ Tmax与介稳区宽度 b之间呈关系 :ln [b/ (K .h- 1 ) ]=0 .5 6 4ln(ΔΤmax/ K) - 0 .0 6 6。介稳区宽度随冷却速率的增加而增加。     

8-羟基喹啉在超临界CO_2中萃取金属离子研究(英文)

以8-羟基喹啉在超临界CO2中为螯合剂萃取金属离子,系统考察了压力(10²5 MPa)、温度(31325 MPa)、温度(313³43K)、时间(10343K)、时间(10⁹0 min)和螯合剂与金属的摩尔比(50∶190 min)和螯合剂与金属的摩尔比(50∶1²00∶1)对金属离子萃取效率(E%)的影响.结果表明:当全氟-1-辛烷磺酸四乙基铵盐(PFOAT)作共萃取剂时,在25 MPa,323 K,30 min,15μL水,r(金属离子∶螯合剂∶PFOAT)=1∶100∶25时,对Ni2+的用量在超临界CO2的萃取效率可达88.96%.对萃取常数(Kex)的计算说明在同一种金属离子萃取体系萃取常数随着萃取效率的增加而增加.     

加压三相床环氧乙烷合成过程研究Ⅳ.环氧乙烷在一号液相热载体中的溶解性能

使用搅拌反应釜，利用气液两相平衡技术，在３３３～５０３Ｋ，０．０９～０．４ＭＰａ 的实验条件下，测定了环氧乙烷在所筛选的一号高沸点液相热载体中的平衡溶解度。运用Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ 状态方程计算了溶剂和环氧乙烷的活度系数，并且回归出了溶解度系数与温度的关联方程。实验结果表明，环氧乙烷在该液体介质中的平衡溶解度均随着压力的升高而增加，随温度的升高而降低。     

异丁烯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度

将叔丁醇加入水中可增加异丁烯气体在水相中的溶解度,提高异丁烯水合反应速率．在压力0．60～0．74 MPa、温度335．15～358．15K、叔丁醇浓度0～2．0kmol/m~3条件下测定了异丁烯在叔丁醇水溶液中的溶解度．结果表明,叔丁醇能增加异丁烯在水中的溶解度,溶解度随温度的升高而降低．依据溶解度与温度及叔丁醇摩尔浓度的实验数据拟合得到异丁烯溶解度的关系式,并讨论了异丁烯在叔丁醇水溶液中溶解的标准偏摩尔焓及偏摩尔熵．     

3,5-二氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐的比热容、热力学性质及爆速爆压的估算

目的研究三唑类含能离子化合物3,5-二氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐(C8N8H8O7,简称DAT.PA)的比热容,热力学性质及爆速、爆压。方法比热容测定采用Micro-DSCⅢ微热量仪中的连续比热容测定模式;运用Gaussian 03W程序的DFT-RB3LYP/6-31g*方法对DAT·PA在283～353K的温度范围内进行了比热容理论计算;根据热力学基本方程计算以298.15 K为基础DAT.PA的热力学函数;采用氮平衡方程研究化合物的爆速和爆压。结果得到DAT.PA比热容方程为Cp(J/g·K)=-0.233 7+6.005 6×10-3T-5.396 9×10-6T2(283K相似文献   

不锈钢熔体中氮溶解度的热力学计算模型

在实验研究和前人研究工作的基础上,建立了一个新的不锈钢熔体中氮溶解度与体系温度、氮分压和合金成分的热力学计算模型,在该模型中引入了氮分压对氮活度系数的作用系数.该模型的计算结果与实验值吻合很好.基于该模型的计算结果,讨论了氮分压、温度、合金成分对不锈钢熔体中氮溶解度的影响规律.在压力较高(大于0.1 MPa)特别是合金元素较高的不锈钢熔体中,氮分压与氮的溶解度关系不符合Sievert定律.在一定氮分压下,温度对不锈钢熔体中氮溶解度的影响取决于合金体系的化学成分.在常压(氮分压为0.1 MPa)下,20%Cr-20%Mn的合金体系在1 873 K可获得氮质量分数为0.8%的高氮无镍奥氏体不锈钢.     

二氧化碳在地层水中的溶解度测定及预测模型

考察H2 S、CO2等酸性气体在液体介质中的溶解度对同区块不同井或同井不同井段油套管腐蚀、开裂及氢脆等环境断裂情况的影响,基于模拟油气井环境下CO2溶解度的测试装置,开展CO2在不同温度、压力及矿化度下的溶解度试验,采用灰色关联度法从温度、压力及矿化度3个方面对CO2溶解度进行敏感性分析,得到CO2溶解度与温度、压力及...     

溶质在CO_2-PVAc混合物系中气液平衡比率

开发了迅速测定超临界流体－聚合物混合物系中的无限稀释气液平衡比 率（以下简称气液平衡比率）的系统．该系统由气液分配色谱与石英压电法两 套实验装置构成．应用该系统在温度３１３．２、３３３．２Ｋ，压力８ ＭＰａ以下的条件 下测定了苯与甲苯在二氧化碳－聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）混合物系中的气液平 衡比率．两温度下的实验值都呈现极小值，并在压力８ ＭＰａ附近有大小交替 趋势．使用Ｓａｎｃｈｅｚ－Ｌａｃｏｍｂｅ状态方程对气液平衡比进行了推算，推算中使 用的各二元混合物系的相互作用参数是通过关联各物系的气液平衡实验值 获得的.推算值与实验值良好一致．     

测定高压气体溶解度的装置

建立了一套测定高压下气体在液体中溶解度的装置,该装置具有以下特点：气液相可充分混合,平衡釜通过底部活塞加压,最高测定压力可达40．0 MPa,液相在体系循环状态下取样可避免物系的二次平衡,体系死体积较小,装置恒温槽的控温精度较高(±0．1℃)．利用此装置测定了温度为298．15 K、303．15 K和压力2．0～12．0 MPa下甲烷在正己烷中的溶解度数据并与文献值相比较,从实验数据的精度和重复性考察了实验装置的可靠性,实验值和文献值的相对误差均小于2．5%,同时根据Kricheveky-Kasarnovsky(K-K)方程提出了一种从高压实验数据回归常压实验数据的方法．