钍(Ⅳ)与对硝基偶氮氯膦显色反应的研究

本文研究了钍(Ⅳ)与CPA-pN的显色反应,表明钍与配体的络合比为1:3,络合物在0—50μg/25ml呈线性关系,此蓝色络合物的最大吸收在680nm,摩尔吸光系数为7.55×10~4cm~(-1)·mol~(-1)·1。在有CTMAB或CTMAB及乙醇存在下,其ε_(680)分别为1.35×10~5和1.75×10~5cm~(-1)·mol~(-1)·1,0—17.5μg/25ml和0—15μg/25ml服从比尔定律。在有过量CTMAB存在下,Th(Ⅳ)与CPA-pN的络合比为1:6。试验了外来离子对钍测定的影响。提出的方法曾用于微量钍的测定,结果满意。     

乙二胺四乙酸锑(Ⅲ)和氨三乙酸锑(Ⅲ)螯合物稳定性的研究

本文用分光光度法研究 EDTA—Sb(Ⅱ)螯合物,其吸收峰在210mμ处。在 pH=1.6—2.0之间络合物的克分子消光系数∈最大。pH=2.0,Sb(Ⅲ)在10γ/ml 之内服从比耳定律。(1.210±0.0003)×10~4用 Job 浓比递变法,pH=2.0,在215mμ处测其光密度,求得螫合物的组成为 AB型,并计出在27—28℃K 稳定=(2.10±0.29)×10~(12)。用 pH 滴定法在离子强度μ=0.1,t=25℃下测得 NTA 的连续电离常数K_1=1.10×10~(-2),K_2=1.93×10~(-3)及 K_s=1.98×10~(-10)。从生成函数 n 对 logY~≡作生成函数曲线求得求得 NTA—Sb(Ⅲ)螫含物为 AB 型,(?)定稳:(5.23±1.15)×10~8。     

没食子酸的络合物 Ⅰ.用分光光度法研究沒食子酸—铁(Ⅲ)絡合物

1.在沒食子酸稀溶液中加入Fe~(+++)观察到溶液的顏色随pH值的改变而变化;在pH=7.0以下,溶液呈現紫色。測定了在pH2-7,波長400-650mμ范圍內的光吸收曲綫,指出有一种络合物形成,其最大吸收在550mμ,克分子消光系数为4.13×10~3。研究了溶液的pH值对絡合物形成的影响,指出pH在5.0-7.0絡合物达到稳定。 2.用連續变化法和克分子比法測定了溶液中络合物的組成,得到沒食子酸:铁=1:1。测得絡合物的稳定常数为3.96×10~5。电迁移实驗証明络合物在溶液中是携带正电荷。志謝:本工作是在蔡镏生教授亲切指导下进行的,特此表示衷心感謝。     

锆(Ⅳ)-2,4-二羟基苯基荧光酮-CTMAB体系的分光光度法研究

在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB )存在下,0.6 mol/L HCl介质中,锆(Ⅳ)与2,4-二羟基苯基荧光酮[2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮](DHPF)生成红色络合物,络合物最大吸收波长为525 n m,表观摩尔吸光系数为1.25×105 L·mol-1·cm-1,锆(Ⅳ)含量在0～8 μ g/25 mL范围内符合比尔定律.络合物的组成比为Zr(Ⅳ)∶DHPF=1∶4.有色络合物稳定10 h 以上,拟定的分析方法用于铝合金中微量锆的测定,结果满意.     

镧和磺酸基水杨酸的络合作用

1.用电导滴定法确定了璜酸基水杨酸在酸性溶液中与镧主要生成LaHSSA~+络离子.由电位滴定法测定了离子强度为1时这一络离子的稳定常数为1.34×10~2。2.由pH 滴定和电导滴定确定了在中性和碱性溶液中璜酸基水杨酸与镧生成LaSSA 和La(SSA)_2(?)两种络离子。后者在pH9以上发生水解。只有络合剂浓度大大过量的情况下才能制止这种水解。3.在金属离子与络合剂克分子此值为1的体系中,除了生成LaSSA 之外还存在着Na[LaOHSSA]难溶的络合物.它在pH8.5开始水解.4.pH 滴定法测定了在离子强度为0.1时LaSSA 和La(SSA)_2(?)的稳定常数分别为k_1=3×10~6和k_2=2×10~5。     

双波长修正光度法测定铌-偶氮氯膦MK络合物性质常数

在pH 10.88溶液中,铌(V)与偶氮氯膦MK(CPAMK)发生配位反应.本文应用光谱修正技术研究配合物溶液性质常数如络合物组成比、逐级摩尔吸收系数、稳定常数等的测定.结果表明所生成配合物为Nb(CPAMK)8,在654 nm波长处真实摩尔吸收系数ε=3.62×104 1mol-1·cm-1,其累积稳定常数K=9.4×1043.     

硝酸钍中铁的测定——铁的邻菲绕啉-硫氰酸盐萃取光度法

本文研究了用甲基异丁基酮(MIBK)萃取铁(Ⅲ)-邻菲绕啉-硫氰酸盐络合物以比色测定硝酸钍中微量铁的方法。甲基异丁基酮中络合物的最大吸收波长在525毫微米,铁含量在0～10μg Fe_2O_3/5ml MIBK 范围内服从此耳定律,对铁的克分子消光系数~ε525mμ为2.3×10~4。本法灵敏度高:水相中0.04微克Fe_2O_3/毫升,就可得0.06光密度读数。测定的准确度与精密度也较好。方法简便、快速,适宜于生产上控制分析之用。     

锆(Ⅴ)-2,4-二羟基苯基荧光酮-CTMAB体系的分光光度法研究

在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTM AB)存在下,0.6 m o l/L HC l介质中,锆(Ⅳ)与2,4-二羟基苯基荧光酮[2,3,7-三羟基-9-(2,4-二羟基)苯基荧光酮](DHPF)生成红色络合物,络合物最大吸收波长为525 nm,表观摩尔吸光系数为1.25×105L.m o-l 1.cm-1,锆(Ⅳ)含量在0~8μg/25 mL范围内符合比尔定律.络合物的组成比为Z r(Ⅳ)∶DHPF=1∶4.有色络合物稳定10 h以上,拟定的分析方法用于铝合金中微量锆的测定,结果满意.     

CPB存在下DSF与碲显色反应研究

在pH=5.0HAc-NaAc缓冲介质中，溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下，Te(Ⅳ)与过量的二磺基苯基荧光酮(DSF)生成14稳定络合物，λmax=555nm，ε=1.35×105 L·mol-1·cm-1．Te(Ⅳ)在0～10ug/25mL内符合比尔定律．方法用于硒中微量碲的测定，结果令人满意．     

1-(2-苯甲酸)-3,5-二苯基Formazan用于微量铜的光度测定

本文报导新的有机试剂CPF的合成,以及用于微量钢的测定,其优点是不用萃取在水相中直接测定微量铜.铜的络合物最大吸收波长为560毫微米,克分子消光系数为1.4×10~4,一般元素不干扰,此法适合于天然水中铜的测定。     

钒(V)-锌试剂-TritonX-100体系显色反应的研究

在 pH4. 8及 TritonX-100存在下,钒(V)与锌试剂形成稳定的绿色络合物。锌试剂与钒(V)络合物的最大吸收波长分别位于482nm 和690nm 处。钒(V)络合物至少在4小时内吸光度保持不变,其摩尔吸光系数及桑德尔灵敏度分别为1. 1×10~4摩尔·升~(-1) ·厘米~(-1) 和0. 0046微克/厘米~2。钒(V)浓度在0～100微克/25毫升范围内符合比尔定律。用克分子连续变换法、克分子比法、斜率比法及平衡移动法求得钒(V)与锌试剂的络合比均为1:2。     

苯并噻唑偶氮-5-二甲氨基苯甲酸及其衍生物作为分析试剂的研究Ⅰ.——2-[2-(6-溴-苯并噻唑偶氮)]-5-二甲氨基苯甲酸(Br-BTAMB)的酸碱平衡及与铜的络合反应研究

合成了2-[2-(6-溴-苯并噻唑偶氮))-5-二甲氨基苯甲酸(Br-BTAMB)及研究其酸碱平衡。制订了以Br-BTAMB测定痕量铜的光度方法。Br-BTAMB在水-乙醇溶液与铜瞬时反应生成1:1的蓝色络合物(654nm),适宜酸度范围为pH4～5.5,络合物生成后至少稳定24h。在654nm,络合物的表观稳定常数为6.4×10~4。铜量在从0到18μg/25ml范围内符合比尔定律。本法已用于测定天然水中的铜,得到满意结果。     

锰-5′-硝基水杨基荧光酮-CPB多元络合物体系分光光度法研究及应用

研究了锰-5′-硝基水杨基荧光酮(5′-NSAF)-溴代十六烷基吡啶(CPB)三元络合物的显色反应条件及应用.结果表明,在pH7.20～7.90的H3PO4-HAc-H3BO3-NaOH缓冲溶液中,在阳离子表面活性剂CPB存在下,锰( )与5′-NSAF生成组成比为1∶2的紫色络合物,络合物至少稳定2h,最大吸收在585nm波长处,表观摩尔吸光系数为1.27×105L·mol-1·cm-1,Mn( )含量在0～9μg/25mL范围符合比尔定律.此方法灵敏度高,操作简便,在掩蔽剂存在下,可不经分离直接测定茶叶、茶树叶中微量锰.     

金属配合物溶液光谱性质研究——铜(Ⅱ)/对碘基偶氮氯膦(PICPA)体系

利用光谱修正光度法研究铜 (Ⅱ ) -对碘基偶氮氯膦 (PICPA)显色体系 ,结果表明在pH8.5氨性缓冲溶液和盐酸羟胺存在下 ,所生成络合物组成比Cu:PICPA为 1 :2 ,在 62 0nm下终级络合物真实摩尔吸光系数ε =5 .58× 1 0 4L .mol- 1 .cm- 1 ,络合物累积稳定常数K =7.1 1× 1 0 1 1 (1 5℃和离子强度 0 .1M)。     

沒食子酸的絡合物 Ⅱ.用分光光度法研究溶液中沒食子酸-氧铀絡合物

一、在PH2-7,波長300-500mμ范圍內,测得没食子酸-氧鈾溶液在不同PH值的吸收光譜,指出在320-340mμ呈現特別的吸收,表明有絡合物形成。初步确定該絡合物在PH=4.5-5.5比较稳定。二、用等克分子連續变化法和克分子比法測定了络合物的組成,其中沒食子酸与氧鈾之此为1:1;在醋酸阴离子存在下,絡合物的组成比仍为1:1。三、測得絡合物的近似的稳定常数为1.45×10~5,克分子消光系数为1.24×10~4。     

DIPF光度法测定食品和水样中微量铜的研究

研究了新试剂二碘苯基荧光酮(DIPF)与铜的显色反应,在pH=5.4 盐酸－六次甲基四铵缓冲介质中,溴化十六烷基吡啶(CPB)存在下,DIPF与铜反应生成31红色络合物,λma×=560 nm, =8.04×l04L·mol-1·cm-1．铜含量在0～15ug/25mL内符合比尔定律,方法用于食品和水样中微量铜的测定,结果令人满意.     

罗丹明B测定金的分光光度法的改进

在本文中試驗了七种有机溶剂萃取罗丹明B-金络合物,发現用苯与乙醚(3:2)的混合液萃取最为适宜,在580mμ光密度值最大。我們采用氯化鈉与氧化鉀代替氯化銨,发現氫化鉀最适宜。本方法在0.1～1.8μg Au/ml范围内服从比耳定律,灵敏度为0.003μg Au/cm~2(SandeH表示法)。本法較单独用苯萃取灵敏。本法中,只有锑、錫、鉄引起严重干扰。由Job’s連續改变法,克分子比法与斜率比法测得的結果可知金与罗丹明B以1:1相結合。应用不等克分子法测定有色絡合物在苯与乙醚混合液中的离解常数,其值为9.65×10~(-5)。     

三氯偶氮胂与钍显色反应的研究及应用

研究了三氯偶氮胂与钍的显色反应,结果表明,高酸度下即7.2mol L盐酸介质中,该反应体系的摩尔吸光系数ε为1.35×105L·mol-1·cm-1,常见金属离子不干扰测定,草酸存在下,稀土离子亦不干扰测定,用于矿石中钍的测定,结果令人满意,实验测得钍与三氯偶氮胂形成络合比为1∶3的络合物,该络合物的稳定常数为logKs=55.73±0.17.     

新显色剂偶氮硝膦Ⅰ(NPA-Ⅰ)的研究(1)——光度法测定镁

新显色剂偶氮硝膦I[2-(4-硝基-2-膦酸苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸]能在硼砂氢氧化钠体系中,pH8.6～9.35范围内与镁迅速发色,形成兰色络合物.络合物至少稳定8小时.该络合物具有高的灵敏度(ε_(580)=3.85×10~4l·mol~(-1)cm~(-1))、较宽的比耳定律范围(0～30μgMg/25 ml).用等克分子连续变更法及摩尔比法测得络合物组成为R∶Mg=1∶1. 由于显色反应中共存离子干扰较小,并允许一定量的掩蔽剂(如三乙醇胺、邻菲罗啉等)存在,故该试剂的选择性较其它同类试剂为优. 本文报导了用NPA-I不经分离测定微量镁简单、迅速、准确的方法.分析结果证明,本法用于某些球墨铸铁和稀土-硅-镁中间合金,取得了满意的结果.     

光度法测定煤中微量锗的研究

在非离子表面活性剂吐温-80存在下,研究了DBON-PF与Ge(Ⅳ)的显色反应,试验表明,在磷酸介质中,Ge(Ⅳ)与DBON-PF形成1∶2的红色络合物,该络合物的最大吸收波长为542nm,其表观摩尔吸光系数为1 23×105L·mol-1·cm-1,锗量在0～7g 25mL时符合比耳定律.用Ge(Ⅳ)-DBON-PF-吐温-80体系测定锗,很多离子不干扰测定.方法灵敏度高,选择性好,有色络合物稳定48h以上,直接用于煤中微量锗的测定,获得了满意的结果.