苯基荧光酮各种存在形式的π电子云分布

应用休克尔分子轨道（ＨＭＯ）法对苯基荧光酮的各种存在形式进行研究．通过各种存在形式的π电子云分布以及吸收波长的计算值与实验值对照，得出四级离解常数所联系的平衡形式     

将“节面数”引入HMO法对环共轭体系π分子轨道的求解

休克尔分子轨道法(HMO)是基于建立共轭分子体系的休克尔行列式或久期方程求解得到该分子体系的分子轨道能量Ei及分子轨道波函数ψ_i的表达式。用该方法对环共轭分子体系讨论时,由于环共轭分子具有特殊的首尾相连环状分子结构,求解其久期方程还需引入较为抽象的假定条件。本文将分子轨道波函数中的“节面数”引入对环共轭分子体系讨论,在分子轨道波函数图中直接标示出节面位置,则求解需引入的相关条件可从图中明显得出,使求解过程直观易懂。     

关于大π键的讨论

虽然大π键理论是建立在严格的共振理论基础上,但其本身30年来没有得到发展,本文指出大π键没有量子力学基础,它既不与价键理论,也不与分子轨道理论相一致。大π键的思想是混乱的。在共振体系的一些特征和反应,例如芳香性、取代作用、1.4加成等方面,大π键在直观上和精确性上不如共振论和分子轨道理论,故本文建议摒弃大π键学说。     

芳香族化合物若干性质的量子化学研究

本文用HMO 方法计算了几个苯的衍生物的电荷密度、自由价等结构信息,从半定量的角度解释了它们的定位效应和反应活性,同时讨论了芳香族化合物的氧化还原性,酸碱性与其结构的线性关系.     

NO_2分子中离域π键的讨论

判断分子中是否具有离城π键及π键类型,是无机化学教学的基本内容之一,本文利用克尔分子轨道法(HMO法)来处理NO_2分子,以讨论NO_2分子中离域π键类型.     

EHMO法对D2EHDTPA和D2EHPA与T1(Ⅰ)成键性能的研究

本文在D2EHPA[二(2—乙基己基二硫代磷酸]和D2EHPA[二-(2—乙基己基)磷酸对T1~+萃取结果基础上,以EHMO法对D2EHDTPA和D_2EHPA与T1~+形成的萃合物进行了计算,通过计算所得主要成键参数的对比,满意地说明了上述两种萃取剂对T1~+萃取能力不同的原因。     

AB_3型分子的大π键及其分子轨道

<正>本文试图应用大π键理论及分子轨道理论探讨AB_3型无机分子的结构,阐明了至今一些不能解释的有关分子结构如几何构型、价电子数目等问题。 作者从NO_3~-分子的结构出发引伸讨论了有关AB_3型分子(如CO_3~(2-),SO_3,BF_3,BCl_3,BB_(r3)等)的分子轨道的一般规律。     

关于硝胺分子中的N-NO2键强度的研究

用B3LYP,B3PW91,B3P86,CCSD配合不同大小的基组及CBS-Q方法计算了在分子NH2NO2,CH3NNO2,(CH3)2NNO2和RDX中离解掉二氧化氮的键离解能.通过对键离解能计算结果和实验结果的比较,作者发现由B3LYP,B3P86和CBS-Q不能计算出满意的键离解能,但是,CCSD和B3PW91方法能计算出与实验值吻合较好的键离解能.考虑到由B3PW91计算耗时要比CCSD方法少得多,因此,作者认为由B3PW91,并配合6-31G(d)基组作为计算这些硝胺分子键离解能的方法.     

四聚甲基锂Li4(CH3)4的电子结构的量子化学研究

用Gaussian98W程序对四聚甲基锂Li4(CH3)4的电子结构作了量子化学计算,根据分子轨道能级、电子密度集居数分析、原子电荷、化学键键级等对Li4(CH3)4的缺电子多中心键的特点进行了理论解释.计算表明在Li4(CH3)4中每个碳原子与4个锂原子形成化学键,与一个距离较远的锂原子形成化学键的键级高于与3个距离较近的锂原子的键级,生成不对等的5中心2电子键(5c-2e);四聚甲基锂中Li-C键的平均键级是0.3749,平均键能为132.1kJ/mol.     

具有共轭结构单元的有机二硫化物双硫键的结构及其电子性质的理论研究

在AUG-cc-pVDZ基组水平上,通过B3LYP密度泛函方法计算,预测了4类有机二硫化物体系的结构、电子亲合能、电离能及结构修饰对其性质的影响.计算表明,有机共轭硫化物中的S—S键具有良好的过剩电子储存能力,过剩电子进入σ*S—S反键轨道,可以形成稳定的两中心三电子双硫键([S∴S]-).强吸电子基团—NO2的存在对低能空轨道能级有一定的影响,但σ*S—S反键轨道在大多数情况下都是储存过剩电子的低能前线轨道.这种特殊的三电子双硫键性质及其结构修饰效应,对提升有机二硫化物体系作为电池正极材料的性能具有重要意义.     

1,3-二苯基-5-(9-菲基)-2-吡唑啉的量子化学研究

用量子化学从头算方法,在RHF/6-31G(d,p)水平上,对1,3-二苯基-5-(9-菲基)-2-吡唑啉(TAP)分子进行了理论计算,优化得到了它们的平衡几何构型,并计算了它们的谐振动频率.系统分析了前线分子轨道特征,并探索了电子跃迁机理.用ZINDO/CI方法计算了它们的电子光谱,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度,计算结果与实验值吻合得较好.     

三甲基四氢喹啉型杂环染料的研究 Ⅱ.甲川型分散染料的合成及结构与颜色关系

合成了２，２，４．７－四甲基－１．２，３，４－四氢喹啉的Ｎ－羟乙基，Ｎ－氯乙基，Ｎ－乙基 衍生物。由这些衍生物出发．合成了１０个四氢喹啉甲川型分散染料。讨论了染料的 结构与吸收光谱之间的关系，发现染料的摩尔消光系数较高，但四氢喹啉的７－位上 引入甲基后，摩尔消光系数有所下降；在环己烷中染料的最高吸收波长最小，摩尔 消光系数最大；在环己烷、丙酮、氯仿、乙醇、甲苯５种溶剂中，λｍａｘ与ζｍａｘ均呈 线性关系，经 ＰＰＰ－ＭＯ计算，染料 λｍａｘ的计算值与实验值基本一致。