钒的PAR—硫酸四苯锑的萃取光度测定

在微酸性溶液中,钒与4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(即PAR)形成稳定的络合物,在545nm有最大吸收,曾用于钒的分光光度测定,但许多金属离子与PAR反应而干扰测定,灵敏度不高。之后,M.Siroki等曾试验了这一有色络合物分别与氯化四苯磷及氯化四苯砷形成的一种能被三氯甲烷等溶剂所萃取的络合物[(C_6H_5)_4P~ ,VO_2R~-]及[(C_6H_5)_4A_(?)~ ,VO_2R~-](R~(2-)为PAR的阴离子),反应灵敏,在最大吸收波长560nm处,摩尔吸光系数各为3.9×10~4和3.8×10~4,曾用于微量钒的分光光度测定。由此,本文试验了硫酸四苯锑与VO_2R~-生成[(C_6H_5)_4S_b~ ,VO_2R~-]络合物的各种化学条件,考察了络合物的性质和组成,并确立了又一种测定微量钒的萃取光度法,获得了满意的结果。     

萃取比色测定微量锑的研究(Ⅰ)—夜蓝法

目前萃取比色测定锑,主要利用三苯甲烷碱性染料,如罗丹明、甲基紫、结晶紫、煌绿、孔雀绿及品红等。 本文提出利用夜蓝(Night Blue,C.I.No.731)作为萃取比色测定微量锑的新试剂。夜蓝在盐酸介质中与SbCl_6~-缔合,产物可用一些有机溶剂萃取,得到蓝色溶液。本文着重讨论了锑——夜蓝络合物的化学稳定性、萃取溶剂的选择、萃取比色测定锑的条件及一些外来离子对测定锑的影响。利用该方法测定锑较目前常用各法可在更浓的盐酸中萃取锑缔合物,且灵敏度亦较高。     

金膜电极电位溶出分析法研究 Ⅲ.锑的电位溶出分析法

本文研究了锑在玻碳金膜电极上的电位溶出分析法。在1.2M HCl介质中,于—0.015V(vs·Ag/AgCl)附近有一锑的良好溶出波;通过一系列的条件试验找到了的一选择性较好的测定微量锑的分析方法,溶出时间与5.0×10~(-7)M到10~(-5)M(或更高浓度范围内)的锑波度有良好的线性关系,检出下限为1.0×10~(-7)M。此外还讨论了各种因素对灵敏度的影响以及本方法在实际应用中的优越性。     

巯基棉富集催化极谱法测定微量的钯

本文提出了用巯基棉富集催化极谱法测定钯的方法。在氢氧化钠（0.17N）介质中，钯一联苯甲酰二肟络合物能产生一个催化波，在JP-1A型单扫描示波极谱仪上峰电位约为-0.84伏（对Ag-Hg电极）。利用此催化波可测5 × 10－3-9.4 × 10-6M的钯， 计算得最低检出限为2×10－8M。这种用巯基棉富集钯的方法，具有选择性好，简便，快速，易掌握等优点，能成功地应用于矿样和镍阳极泥中微量钯的测定。     

微量硼的示波极谱测定

在pH=4.0的0.02mol/L莽二甲酸氢钾-1.29×10~(-4)mol/L铍试剂Ⅲ底液中,用单扫描示波极谱法可得到硼-铍试剂Ⅲ的络合物吸附波,导数波峰电位在-0.45Vvs(S.C.E).导数波高与硼在0.004—0.5ug/ml范围内的浓度有线性关系,检出限为2.4×10~(-4)ug/ml.研究确定该波是络合物中配位体铍试剂Ⅲ的还原;研究了共存组份的干扰,采用EDTA掩蔽,不经分离可直接测定硼.用拟定的方法测定矿样中微量硼,获得了满意结果.     

铜(Ⅱ)-Zincon络合物极谱吸附波及其应用

在4×10-5M Zincon-0.2M NH4AC-2.4%丙三醇-0.8%Na2SO3溶液中,Cu(Ⅱ)-Zincon络合物在单扫描示波极谱仪上有一灵敏的极谱吸附波,其峰电位为-0.68v(vs.SCE).峰电流与铜(Ⅱ)浓度在6.5×10-8-2.5×10-5M范围内呈线性关系,其检测限为3.8×10-8M.应用于铝合金中微量铜的测定,结果良好.探讨了波的性质.测定出其络合比为1∶1.     

4—[(5—氯—2—吡啶)偶氮]—1.3—二氨基苯分光光度法测定微量铜(Ⅱ)

本文研究了光度法规定微量铜的新方法,试剂5-Cl-PADAB能与铜发生灵敏的显色反应,生成二元络合物Cu(Ⅱ)-5-Cl-PADAB,选择性较高。在pH=4.6～6.2的邻苯二甲酸氢钾的缓冲体系中,试剂与铜形成橙红色络合物,最大吸收波长为535nm,摩尔吸光系数为4.5×10~4,络合比Cu(Ⅱ):5-Cl-PADAB=1:2,在0～18μg/25mL区间内符合比尔定律。在磺基水杨酸的掩蔽下,一般常见的30多种离子不干扰测定,该方法用于合金和矿样中微量铜的测定,结果令人满意。     

5-Br-DMPAP萃取分光光度法测定微量钯

本文报导了2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲胺基酚(5-Br-DMPAP)萃取分光度测定微量钯(Ⅰ)。络合物的吸收峰值位于565纳米处,组成为Pd(Ⅰ):5-Br-DMPAP=1:2(摩尔比).络合物在0.1～0.4 M 高氯酸介质中能被氯仿萃取,可稳定四小时:0-14ppm 钯符合比尔定律.该法允许较高含量的干扰离子存在,同时也具有高的灵敏度(摩尔吸收系数ε=6.68×10~4),并成功地应用于镍阳极泥中微量钯的测定.     

铜—双硫腙络合物极谱吸附波

本文用单扫描示波极谱法研究了铜一双硫腙络合物吸附波。在1.2×10~(-5)M双硫腙—0.5M NaOH—0.01M EDTA底液中,铜浓度在0.01—0.2ug/ml范围内与波高有线性关系,检出下限0.005ug/ml。大多数常见离子无干扰,Fe~(+3)的干扰可用0.01M酒石酸盐来消除。应用本体系测定人发及铝合金中微量铜,结果良好。     

磷的极谱波研究

在0.16MHCI—8×10~(-5)M酒石酸锑钾—2×10~(-3)M钼酸铵—丙酮—丁酮体系中,磷的络合物有一个十分灵敏、尖锐的络合吸附波。峰电位为-0.42伏(对SCE),测定下限达6×10~(-8)M。在此基础上,本文研究了磷锑钼三元杂多酸的组成和其在电极上还原的模式。     

5-Br-DMPAP萃取分光光度法测定微量锑

本文报导了2—(5—Br—2—吡啶偶氮)—5—二甲胺基酚(5—Br—DMPAP)萃取分光光度测定微量锑(Ⅱ)。络合物(Sb(Ⅱ)—I~-—5—Br—DMPAP)在硫酸介质中被苯萃取,吸收峰值位于605纳米处,ε=4.8×10~4,0—8微克的锑符合比尔定律。该法允许较高含量的铁、锰、锌、铜等数十种离子共存,已应用于黄铜和稀土铸铁中微量锑的测定,获得满意的结果。     

碘绿在分析化学上的应用之二——萃取分光光度法测定岩石矿物中的微量汞

碱性三苯甲烷染料——碘绿[Iodine Green,C.I.№.42556(1957版)]用于分析化学已见测定锑、钽、硼、磷等报导。本文借碘绿作试剂,以萃取光度法测定汞,找出溴汞酸与碘绿形成的缔合物易为苯、甲苯所萃取。本文较详细地探讨了萃取比色的主要条件、其它离子的干扰,并做了矿样中微量汞的分析。实验表明,本法在选择性、灵敏度、稳定性及重现性等方面均获得较满意的结果。     

铋-半二甲酚橙-溴-溴化十六烷基吡啶四元体系的分光光度法研究

本文研究铋一半二甲酚橙-溴-溴化十六烷基吡啶四元络合物的显色条件及其结构。该络合物最大吸收波长位于534nm,表观摩尔吸光系数为6.4×10~4,标准曲线的直线范围为0-10μg/25ml.络合物稳定,选择性和重现性较好.用该法测定铜和铜合金中微量铋取得满意结果.方法筒便、快速,是水相中直接测定微量铋的较高灵敏度方法之一.     

在表面活性剂存在下锌和镉与3.5-Br_2DMPAP络合反应的研究

锌、镉与2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚在碱性介质中有表面话性剂存在时形成一种灵敏度颇高的水溶性的玫瑰红色络合物,其摩尔吸收度为∑_(560)~(Zn)=1.24×10~5和∑_(585)~(cd)=1.29×10~5,在pH8.5—9.6的硼砂缓冲溶液中络合物十分稳定,其组成是1∶2(M∶R),制定了连续测定矿石、金属均水中微量锌和镉的分析方案,变动系数7%。     

二溴苯芴酮和CTAB分光光度测定微量锑

发现了二溴苯芴酮〔4,5-二溴-2,6,7-三羟基-9-苯基氧杂蒽-3-酮〕显色剂在溴化十六烷基三甲基铵存在下,于0.2至0.6N 酸介质中与三价锑形成可溶性紫红色1:1络合物.其最大吸收波长为535nm,摩尔吸光系数7.8×10~4,桑德尔灵敏度0.0015微克/厘米~2.测定范0—10微克锑/25毫升,是分光光度测定微量锑的灵敏方法之一.普通金属离子如Mg(18毫克)、Ca(15)、Zn(25)、Mn(9)、Cu(10)、Cd(5)、Co(4)、Ni(4)、Fe(Ⅱ)(5)、Pb(0.2)、Al(10)、Bi(0.02)、Cr(Ⅲ)(0.5)、La(0.5)、Au(Ⅲ)(0.005)、Tl(Ⅰ)(2),Ag(0.05)、Ta(Ⅴ)(0.015)、W(Ⅵ)(0.003)不干扰.Fe(Ⅲ)、T1(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)干扰,它们可用焦磷酶钠、硫酸羟胺、氟化物掩蔽.只有Ti(Ⅳ)干扰.一定量的阴离子:柠檬酸、酒石酸、苦杏仁酸、乳酸、草酸、磷酸根、硝酸根,氟离子、氯离子等不干扰.本法可直接在水溶液中测定,曾应用于测定铜合金、锌合金中微量锑,操作简便,分析结果准确.     

锑－槲皮素络合物极谱吸附波的研究

在１×１０~（－２）ｍｏｌ／Ｌ。Ｈ＿２ＳＯ＿４，１×１０~（－５）ｍｏｌ／Ｌ。槲皮素，５％乙醇底液中得到了锑－槲皮素络合物还原峰，这是一个明显的络合物吸附极谱波。用其导数波可测定纯Ａｓ＿２Ｏ＿３中微量Ｓｂ。     

锑(Ⅲ)—氯和锑(Ⅲ)—羟基络合物的研究

本文用极谱法研究了HCl—HClO_4体系中锑(Ⅲ)—氯络合物。实验在25℃、离子强度和酸度均为4M的条件下进行,证明溶液中存在SbCl~(2+)、SbCl_2~+、SbCl_3和SbCl_4~-四种络合离子,其生成常数分别为59、851、18620和37150。用电位法测定了Sb_2O_3—NaOH—NaClO_4体系中锑(Ⅲ)—羟基络合物的组成,证明溶液中Sb(OH)_3和Sb(OH)_4~-是主要存在形式。     

苦胺酸偶氮氯膦的合成及其与Nb(Ⅴ)的显色反应

本文报导了苦胺酸偶氮氯膦的合成及元素分析鉴定结果,研究了该试剂在不同溶剂中的溶解性能及不同PH时吸收光谱。用该试剂的光度法测定了微量Nb(V),测定是在酸性条件下于610mm处进行,Nb(V)与试剂形成1:2的兰色络合物;在0～22.5mg/mlNb(V)范围内符合比尔定律;其表观摩尔吸光系数2.35×10~4。考察了常见阳离子对测定时的干扰情况;方法用于钢样中Nb及矿样中Nb的测定,结果较好。     

钨(Ⅵ)与3,5-二溴-4-偶氮间苯二酚苯基荧光酮显色反应的研究

在混合型非离子表面活性剂TritonX-100和乳化剂OP存在下,研究了3,5-二溴-4-偶氮间苯二酚苯基荧光酮(DBARPF)与钨(Ⅵ)显色反应的光度特征,建立了光度法测定微量钨(Ⅵ)的新方法.在0.32mol/LHCl介质中,DBARPF与钨(Ⅵ)及表面活性剂形成胶束络合物,最大吸收波长位于538nm处,混合型非离子表面活性剂有一定的增敏作用,络合物表观摩尔吸光系数为2.92×105L·mol-1·cm-1,W(Ⅵ)与DBARPF形成稳定的1∶4水溶性络合物.钨(Ⅵ)含量在0～320μg/L范围服从比尔定律,大多数金属离子不影响钨(Ⅵ)的测定,尤其是与钨(Ⅵ)化学性质相似的钼(Ⅵ)的干扰可以有效地消除.该分析方法可用于合金钢中微量钨的测定.     

新显色剂BCTZACA光度法测定镍的研究

研究了新显色剂2,7-双(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮-变色酸(简称BCTZACA)与镍的显色反应条件。结果表明,在pH7.0HAc-NaAc介质中,新显色剂BCTZACA与Ni(II)形成稳定的紫色络合物,络合物的λmax=558nm,络合物的表观摩尔吸光系数ε=2.57×104L/(mol.cm)。Ni(II)在(0—1.6)mg/L范围内符合比尔定律。所拟方法直接用于镁合金和铝合金样品中微量镍的测定,结果满意。