镍及镍、硼原子簇吸附C2H2的量子化学研究

用DFT方法对NiC2H2,NiBC2H2,(NiB+1)C2H 2,NiB2C2H2进行高水平的量子化学计算,发现硼的加入可以缓和反应;C2H2的活化程度主要取决于镍原子上d电子的布居数.     

O2对C2H4/C2H6体系中C2H4的吸附性能影响

环氧乙烷生产过程中排放的尾气含有C2H4、C2H6和O2等组分，若采用变压吸附法回收其中的C2H4时，需要考虑O2对吸附分离C2H4的影响。在固定床吸附柱上，测定了有0。存在时，C2H4／C2H6体系在3种吸附剂（活性炭、NJ络合吸附剂和NK络舍吸附荆）上的动态吸附行为，考察了O2对不同吸附剂吸附C2H4的选择性和稳定吸附容量的影响。结果表明：在有02的实验条件下，NK络合吸附荆对C2H4／C2H6体系能优先吸附C2H4，且C2H4的吸附性能不受O2的影响，C2H4／C2H6的分离系数为10；NK络合吸附刑具有稳定的有效c2H。吸附量9．2mL／g。实验结果为工业回收C2H4提供了基础。     

C2+C2H2→C4H2反应机理的密度泛函研究

在密度泛函理论B3LYP/6-31 G水平上研究C2分子自由基与C2H2分子的反应机理。优化计算得到可能反应途径上的反应物、中间产物、过渡态和产物的几何结构,并通过频率振动分析对过渡态和中间产物进行了确认。结果表明,反应C2 C2H2→C4H2是多步骤的强放热反应。     

α-二亚胺合镍氯化物/SiO2负载催化剂合成支化聚乙烯

以SiO2负载[C6H5-N=C(CH3)C(CH3)=N-C6H5]NiCl2和AlEt2Cl组成的催化剂进行乙烯聚合，庚烷为溶剂制备支化聚乙烯。载体改性方式、金属镍浓度、反应温度和铝镍摩尔比等反应条件对乙烯催化活性有很大的影响。聚合物的支化度随着聚合温度的升高迅速增加，而受铝镍摩尔比的影响不大。     

三元配合物[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]· H2O的热化学研究

目的制备三元配合物[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O,并计算出其ΔfHΘm。方法在甲醇和无水乙醇溶液中由六水氯化钕、1,10-邻菲罗啉以及肉桂酸反应合成[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O,并采用红外光谱对其表征。依照热力学原理和Hess定律设计热化学循环。在298.15K及常压下,利用恒温环境的微量热计测定六水氯化钕、1,10-邻菲罗啉、肉桂酸以及三元配合物在混合溶剂(体积比0.5mol/L HClO4∶DMF∶乙醇∶水=1.5∶2.0∶1.0∶1.0)中的溶解焓。结果与结论设计下列配位反应的热化学循环:NdCl3·6H2O(s)+3C9H8O2(s)+C12H8N2·H2O(s)=[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O(s)+3HCl(l)+6H2O,求得了三元配合物[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)·H2O(s)]的标准摩尔生成焓:ΔfHΘm[[Nd(C9H7O2)3(C12H8N2)]·H2O(s),298.15K]=1 933.522±0.402kJ·mol-1。     

C2H4-CO2在Co-丝光沸石上吸附分离研究

用重量法测定了C2H4和CO2在Co-丝光沸石上的吸附等温线和吸附扩散动力学曲线,并对吸附平衡等温线和扩散曲线模拟计算,拟合很好. 研究表明,在Co-丝光沸石上,C2H4 的平衡吸附量远大于CO2的;而C2H4的吸附扩散速率与CO2的接近. 因此利用平衡吸附原理,用Co-丝光沸石可将C2H4-CO2中的CO2吸附下来,得到100%的C2H4. 采用动态吸附法考察了吸附温度、流速、浸渍量以及活化温度对Co-丝光沸石吸附分离C2H 4-CO2的影响规律,分析得出吸附剂的最佳操作条件. 采用Co-丝光沸石来分离C2H 4-CO2,分离因数大,选择吸附的量也较大,床层利用率高,脱附较易.     

Ni(1)，NiB(2),NiB2(1),(NiB+1)(1)吸附C2H4的理论研究

用密度泛函方法对NiC2H4，NiBC2H4，(NiB+1)C2H4，NiB2C2H4进行较高水平的理论计算，发现硼的加入可以提高反应的活性和选择性，C2H4的吸附方式是两个碳原子同时与镍原子相连.     

Ni(1)，NiB(2),NiB2(1),(NiB+1)(1)吸附C2H4的理论研究

用密度泛函方法对NiC2H4，NiBC2H4，(NiB+1)C2H4，NiB2C2H4进行较高水平的理论计算，发现硼的加入可以提高反应的活性和选择性，C2H4的吸附方式是两个碳原子同时与镍原子相连.     

基于N_2 Townsend放电的气体检测器

放电回路中串入50 MΩ以上的限流电阻时,同轴圆筒结构的检测池在N2流中激发出稳定的大气压Townsend放电。研究了C2H2、C2H4、C2H63种气体在检测池中的响应情况,考察了放电电流、载气流速对响应特性的影响。实验发现:3种气体通过放电区时都使放电平均电流下降,表现为负峰。用膜管扩散法测得该检测器对C2H2、C2H4、C2H63种气体的最低检测限分别为0.2、0.2和0.3μL/L,三者的响应线性范围都约为103。该检测器工作时的放电电流低,电极不易发生溅射损耗和污染,具有较高的稳定性。     

从头计算理论预测:带有二级相互作用的双π-H键复合体H2O…C2H4…H2O的结构特征和氢键性质

使用从头计算方法、以较大基组（aug-cc-pVDZ）和二级微扰理论[thesecond-order Mφller—Plesset perturbation theory（MP2）level]对乙烯-（H2O）2复合体H2O…C2H4…H2O的结构特征和氢键性质进行了研究．通过几何优化计算得到了C1对称的、振动频率为实频的H2O…C2H4…H2O的优化几何，复合体H2O…C2H4…H2O的结构中存在着双π-H键和π形氢键，双π-H键和π形氢键的键长分别为RH-C-C2．427A和RO-H3．225A． 在CCSD（T）／aug-cc-pVDZ水平计算得到的H2O…C2H4…H2O的相互作用能是-3.88keal／mol.体系具有较大的电子相关效应-2．64kcal／mol、68％，较大的电子相关效应增大了体系的相互作用能．     

非晶态合金催化剂NiB(P)/TiO2的粉末化学镀法制备及其加氢催化性能的研究

采用诱导沉积法及粉末化学镀方法，分别制备了纯态NiB、NiP及负载型NiB／TiO2、NiP／TiO2非晶态合金催化剂,用XRD、ICP、SEM、TEM和DSC等方法对催化剂的结构、组成、形貌及热稳定性进行了表征，研究了TiO2载体与NiB、NiP非晶态合金之间的相互作用，并以环丁烯砜加氢为探针反应考察了所制催化剂的加氢性能．     

NiB,Ni_2B,Ni_3B原子簇结构及成键特性的DFT研究

用ＤＦＴ方法对ＮｉＢ，Ｎｉ２Ｂ，Ｎｉ３Ｂ二重态和四重态两种多重度的各种可能构型进行高水平的量子化学计算，结果发现Ｎｉ，Ｂ原子所带电荷的正负与原子簇的组成和结构有关，存在较强Ｎｉ，Ｂ的相互作用，Ｎｉ－Ｂ键对ＮｉＢ，Ｎｉ２Ｂ，Ｎｉ３Ｂ分子的稳定性有很大贡献     

原子簇NiBM结构及成键特性

用DFT方法对原子簇NiBM(M=1—4)不同多重度的各种构型进行高水平的量子化学计算,发现随B原子的增加B原子之间的成键增强,Ni—B键,B—B键均对NiB2^(3),NiB3^(2)和NiB4^(1)分子的稳定性有很大贡献．     

Annealing crystallization and catalytic activity of ultrafine NiB amorphous alloy

Annealing crystallization of ultrafine NiB amorphous alloy prepared by the chemical reduction method was studied by DTA, XRD and XAFS techniques. The XRD and XAFS results have revealed that the crystallization process of ultrafine NiB amorphous alloy proceeds in two steps. First, ultrafine NiB amorphous alloy is crystallized to form metastable nanocrystalline Ni₃B at an annealing temperature of 325℃. Second, the nanocrystalline Ni₃B is further decomposed into crystalline Ni at 380℃ or higher tempera ture, the local structure around Ni atoms in resultant product is similar to that in Ni foil. It was found that the catalytic activity of nanocrystalline Ni₃B for benzene hydrogenation is much higher than that of ultrafine NiB amorphous alloy or crystalline Ni. The result indicates that the active sites of nanocrystalline Ni₃B for benzene hydrogenation are composed of both Ni and B with proper geometry configuration.     

环戊二烯在负载型非晶态NiB/SiO_2催化剂上的选择加氢

制备了负载型非晶态NiB/SiO2 催化剂并考察了其对环戊二烯加氢的催化活性 .结果表明 ,N2 流速、反应温度和溶剂比对催化加氢活性影响不大 ,合适的氢烃比是高催化活性的决定因素     

Mo2 NiB2基金属陶瓷的制备与性能

采用单质硼粉、镍粉和钼粉结合反应硼化烧结法制备了Mo2 NiB2基金属陶瓷,研究了Mo2 NiB2基金属陶瓷在烧结过程中的物相转变和尺寸变化以及烧结温度和保温时间对其力学性能和显微组织的影响.结果发现：随着烧结温度升高,材料物相逐渐由单质相变为二元硼化物相和三元硼化物相,并且材料的尺寸先发生细微收缩,再在硼化反应过程中逐渐增加,最后在液相烧结过程中逐渐减小;随着烧结温度升高,Mo2 NiB2基金属陶瓷的抗弯强度和硬度先增加后减小,在1290℃达到最大,分别为1346.5 MPa和83.7 HRA,并且硬质相颗粒逐渐粗化;保温时间对材料性能的影响与烧结温度一致,但在保温30 min时抗弯强度最大(1453.3 MPa),保温60 min时硬度最大(83.7 HRA).     

超细NiB非晶态合金的结构及催化性能

采用XAFS、XRD和DTA技术研究了化学还原法制备的超细NiB非晶态合金的结构及退火晶化行为.结果表明,NiB非晶态合金的退火晶化分两步进行在598K形成晶态的Ni3B和纳米晶的Ni;652K退火导致Ni3B分解以及纳米晶Ni聚集.在623K退火处理后的NiB样品的苯加氢活性最高.活性组分的苯加氢催化性能高低顺序为纳米晶Ni＞超细Ni-B非晶态合金＞晶态Ni.超细Ni-B非晶态合金的活性中心主要为纳米晶的Ni和Ni富集的NiB非晶态.超细NiB非晶态合金催化剂在反应过程中失活的原因主要是纳米晶Ni的聚集和积碳而所导致活性表面降低.     

用DFT和MP2方法研究原子簇NiB2,Ni2B2,Ni3B2,Ni4B2

为了考察不同方法、不同基函数对计算结果的影响,选择了原子簇NiB2,Ni2B2,Ni3B2,Ni4B2模型,用DFT(Lanlldz,Lanl2dz)和MP2(Lanl1dz,Lanl2dz)方法对其进行高水平的量子化学计算.结果表明:DFT方法和MP2方法的定性结果一致,计算结果存在一定差别,基函数对MP2方法的结果影响较小.