三元体系Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O中的Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O多温截面图

本文对Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系中的Na_2SO_4·10H_2O_-(NH_4)_2SO_4(Ⅰ)和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O(Ⅱ)两个多温截面进行了研究.在(Ⅰ)中有三个四相转熔点:P_1,38wt%(NH_4)_2SO_4,58.8℃;P_2,10.9 wt%(NH_4)_2SO_4,26℃;P_3,39.1 wt%(NH_4)_2SO_4,-16℃.在(Ⅱ)中有两个四相转熔点:P_1,100 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,59℃;P_2,23.62 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,26.1℃,转熔反应热为180 J/g。     

β-溴乙苯的制备

用β-苯乙醇与40%HBr和浓硫酸制备β-溴乙苯.将原料在烧瓶中回流数小时,直接用分液漏斗将反应物中不溶于水的一层分出,依次用H_2O、冷H_2SO_4、Na_2CO_3溶液,H_2O洗涤,分离,用无水CaCl_2干燥,再经减压蒸馏即得成品.产率在90%以上.η_D~(22)=1.5549-1.5550.     

青海湖盐水氯镁石(MgCl_2·6H_2O)的热分析研究

本文用热分析方法,对青海湖盐下氯镁石(MgCl_2·6H_2O)的热分解反应进行了TG、DTG、DTA、DSC的测定,配合分解气的化学分析、气相色谱分析和固体物的红外光谱分析,解释了DTA曲线,初步推断了MgCl_2·6H_2O热分解的机理。 MgCl_2·6H_2O 118℃—→熔融 MgCl_2·6H_2O 156℃—→MgCl_2·4H_2O 2H_2O MgCl_2·4H_2O 191℃—→MgCl_2·2H_2O 2H_2O MgCl_2·2H_2O 200℃—→MgCl_2·H_2O H_2O MgCl_2·H_2O 251℃—→MgOHCl HCl MgOHCl 461℃—→MgO HCl总失重率为78.5％。用Kissinger法测得MgCl_2·6H_2O→MgCl_2·4H_2O 2H_2O的表观活化能为30.4KCal/mol。MgOHCl→MgO HCl表观活化能为49.7KCal/mol。测定热分解反应的热效应为97.2KCal/mol。     

聚苯胺膜生长的椭圆法研究

用椭圆法研究聚苯胺膜在HClO_4、H_2SO_4、HCl溶液中的生长,聚苯胺膜的生长速度和结构形貌与酸溶液的阴离子有关,在HClO_4溶液中形成致密膜,在H_2SO_4和HCl溶液中初期形成的是致密膜,以后是多孔膜。     

废脱硝催化剂中五氧化二钒回收工艺研究

采用H_2SO_4浸取、Na_2SO_3还原、NH_4Cl沉钒的方法回收废脱硝催化剂中的V_2O_5.实验对影响五氧化二钒回收的因素进行了研究,结果表明酸浸还原反应的最佳条件为:硫酸质量分数为45%,n(Na_2SO_3)∶n(V_2O_5)=1.2,反应温度为100℃,反应时间3.0 h,液固质量比为2;富集除杂反应过程的最佳条件为:反应温度为80℃,溶液p H为8;沉钒过程n(NH_4Cl)∶n(V_2O_5)=2.2为最佳反应条件,回收的V_2O_5含量达95%以上.     

新的双硫腙比色法测定土壤及污水痕量汞

用湿法测定样品中的汞,一般均需要消化过程,使有机汞转为无机汞,然后用原子吸收法或萃取比色法测定.消化方法有H_2SO_4—KMnO_4法,HNO_3—H_2SO_4—KClO_3法,HNO_3—H_2SO_4—V_2O_5法……等.这些方法,消化后一般均用盐酸羟胺消除氧化剂,在双硫腙比色法中,由于反应产生的游离氯,能使双硫腙氧化褪色而影响测定(1),不少文章(2)(3)介绍使用Na_2SO_3除去残存微量氯气,但效果不好,CharIes(2)认为过量Na_2SO_3会导致汞的结果偏低,因此只能按计算量加入.有些文章(4)(5)介绍用盐酸羟胺还原后开盖放置半小时,以去除残余氯.经试验我们发现了两对新的还原剂——尿素、硫酸亚铁(用在V_2O_5法),草酸钠、硫酸亚铁(用在H_2SO_4—KMnO_4法),它们无需特别放置能有效地除去上述氧化剂的干扰,消化后、结合使用CHCI_3—CCI_4混合溶剂的双硫腙比色法(6)能方便和准确地测定土壤及污水中痕量汞.     

W-305C螯合树脂提取铼的性能研究

本文研究了 W-305C 螫合树脂从含铼的 H_2SO_4-(NH_4)_2 SO_4溶液中提取铼的性能.试验结果表明,在 pH=9条件下,该树脂对铼的动态吸附率为99.48%.用8%NH_3·H_2O 与2%(NH_4)_2SO_4混合溶液淋洗铼,其洗脱率为98.92%.经吸附—洗脱操作,溶液铼浓度增大19倍,铼的总收率达98.41%.用红外光谱法探讨了树脂吸附铼的机理.     

铜片与浓H2SO4反应实验装置的改进

铜片与浓H_2SO_4反应的演示实验是中学化学用以说明浓H_2SO_4强氧化性的实验,现在高级中学课本铜片与浓H_2SO_4反应装置如图1所示,反应方程式:Cu+2H_2SO_4(浓)=CuSO_4+SO_2↑+2H_2O。     

指点离子法快速测定铅和锌

本文利用过量NH_4与NaNO_2的化学反应NH_4Cl NaNO_2→N_2(?) NaCl H_2O提出将这一反应体系直接作为极谱测试底液;既消除通常硝酸溶样中残余氮氧化物的为害,又借反应生成的氮气排氧。经试验说明,在加热时过量NH_4Cl与NaNO_2于不太强的酸性介质中反应均匀平稳,微沸10—15分钟即可作用完全,排氧彻底。按本方法处理试     

低酸度下氟塑粘活性炭电极上氧还原为H_2O_2的电流效率

用恒电流电解法证实,氧在氟塑粘活性炭电极上还原为H_2O_2的电流效率,于0.5M H_2SO_4-2.5M(NH_4)_2SO_4中可达72.6%,比高酸度时为高.长时间电解时,累积浓度高于0.76M(2.3%),此时电流效率为58.1%.据试验,电流效率降低的主要原因,不在于H_2O_2在电极上的还原,而在于通过隔膜的扩散损失.     

混和溶剂的性质对Fe~2与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和H_2O—DMSO(二甲亚矾)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围造行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,XD_(Di)=0.12时,反应速度有明显变化。在H_2O—DMSO混和溶剂中进行Fe与tfans—(CoCl_2(NH_)_4)~+反应时,已经显现出了溶剂会合体对被研究反应动力学性质的显着影响。本文的目的是:在可能形成溶剂会合体的更多混合溶剂中,进行上述同一被研究反应,在更大范围内探讨溶剂会合体,混合溶剂中非水溶剂组分和反应物离子的溶剂化作用等对被研究反应动力学性质的影响。被研究反应: Fe~++trans—[CoCl_2(NH_3)_4)~++4H~+—→Fe~(3+)+Co~(2+)+2Cl~-+4NH_4~+ 所选用溶剂: DMF—H_2O,HMPA—H_2O,THF—H_2O,Dioxane—H_2O     

多聚甲醛/二甲亚砜法制人造纤维的工艺研究

本文探讨了以纤维素为原料,用PF/DMSO为溶剂,以H_2O—DMSO、NH_3—DMSO、H_2SO_4—ZnSO_4—H_2O—DMSO为凝固浴体系,纺制人造纤维的可行性。着重研究了纺丝原液的制备工艺,纤维成形的方法与工艺,以及影响纤维物理—机械性质的主要因素,确定了纺制人造纤维的小试工艺参数。     

SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3固体超强酸的制备与表征

以TiCL_4、FeCL_3·6H_2O、NH_3·H_2O和H_2SO_4为原料,采用共沉淀硫酸浸渍法制备SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3固体超强酸,用滴定法测定催化剂的酸性;用FTIR、XRD、TG-DSC、SEM和EDS表征催化剂结构;用粒径分析仪表征催化剂的粒径分布.结果表明:复合氧化物TiO_2-Fe_2O_3中,TiO_2以无定形方式分布在Fe_2O_3表面,以Ti-O-Fe键形成键联,经适宜浓度硫酸浸渍焙烧后,Fe2O3的骨架结构未发生明显变化,SO_4~(2-)负载在TiO_2-Fe_2O_3上.通过试验,得到Ti-Fe摩尔比1∶2,浸渍液硫酸浓度0.5mol/L,在550℃焙烧3h制得的SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3催化剂酸性较强,比表面积较大,催化活性较佳.     

石墨基炭材料的制备及其性能

以天然鳞片石墨为原料,高锰酸钾(KMnO_4)、浓硫酸(H_2SO_4)、过氧化氢(H_2O_2)、乙酸(CH_3COOH)为氧化插层体系,采用化学氧化法制备石墨基炭材料.采用7因素3水平正交试验L_(18)(3~7)研究不同氧化插层体系配比对石墨基炭材料膨胀体积的影响;通过拉曼光谱(RSM)、扫描电镜(SEM)、比表面积及孔径测定仪(BET)表征石墨基炭材料的性能.结果表明:当氧化插层体系配比为m(KMnO_4(g))∶V(H_2SO_4(mL))∶V(H_2O_2(mL))∶V (CH_3COOH(mL))=1∶10∶2∶2时,在40℃恒温水浴下搅拌60 min,80℃下干燥4 h制备得到可膨胀石墨;然后,在700℃下高温膨胀得到石墨基炭材料.在该条件下得到的石墨基炭材料的最大膨胀体积为230 mL/g.经氧化处理过的石墨高温膨胀后石墨层结构发生了明显变化,无序度增加,结晶度减小;石墨基炭材料的外观蓬松,呈卷曲状,层间孔隙大小明显;最大吸附量可达到75.9 cm~2/g,具有较好的吸附性能;最大孔隙结构直径为369.10nm,具有发达的孔隙结构.本研究成果可为石墨基炭材料的制备提供方法和应用依据.     

利用热天平研究三碳酸铀酰铵的热分解反应

利用热天平研究了三碳酸鈾酰銨的热分解反应。实驗結果表明该反应按下列反应式: (NH_4)_4 UO_3(CO_3)_3→~ΔUO_3+4NH_3↑+3CO_2↑+2H_2O一步完成。該反应为一級反应,其反应活化能为17.5仟卡/克分子(平均值)。     

几种催化剂对HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移反应的影响

采用CBS-QB3方法对HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移反应机理和速率常数进行了理论研究,并在此基础上考虑了H_2O,CH_3OH,HCOOH,HONO_2和H_2SO_4对该反应过程的影响.结果表明,HN(NO_2)_2→HONONNO_2氢迁移过程需克服162.76kJ·mol-1的能垒.H_2O,CH_3OH,HCOOH,HONO_2和H_2SO_4等催化剂的加入改变了原有反应机理,即由裸反应中的直接抽氢变为双氢原子转移.就能垒而言,上述催化剂的加入均使HN(NO_2)_2→HONONNO_2的能垒降低了36.68~96.42kJ·mol~(-1),其中CH_3OH的参与降低的幅度最大.此外在200~420K范围内CH_3OH参与通道R3的速率常数k_(R3)比相同温度下裸反应通道R1的速率常数k_(R1)大1.7×10~5~6.1×10~(28)倍,说明在200~420K时CH_3OH的催化效果最好.     

硫酸亚铁铵的制备中酸度对产品质量的影响

<正>做无机化学实验“硫酸亚铁铵的制备”时,若实验条件掌握不好,对产品的质量影响较大。 实验用铁屑与稀硫酸作用,生成FeSO_4溶液,再定量加入饱和(NH_4)_2SO_4溶液。加热蒸发该混合液得到产品FeS0_4·(NH_4)_2SO_4·6H_2O淡兰色晶体。若混合液的酸度控制不当,就会直接影响产品的质量。本文主要对产品的质量与酸度的关系进行讨论。     

铅酸蓄电池正极化成的微区反应

本文提出一种新的方法制备电极来研究铅酸蓄电池正极板化成的微区反应。电极是用化学纯PbO 粉末,加入一定量H_2SO_4的溶液,混合后在模具内压制成。密度达7.7g/cm~3。在H~+,SO_4~=离子流在电极中呈单向扩散的情况下,研究了硫酸电解液中不同电化学条件的PbO→PbO_2反应。用X-射线衍射及扫描电镜观察了电极化成的微区反应特征。实验结果表明:化成过程生成了一系列的化合物:PbSO_4,PbO·PbSO_4,2PbO·PbSO_4,3PbO·PbSO_4,3PbO·PbSO_4·H_2O 以及α-PbO_2,β-PbO_2。反应的初次产物是PbSO_4,3PbO·PbSO_4·H_2O 及PbO·PbSO_4。而后,3PbO·PbSO_4·H_2O 及PbO·PbSO_4首先氧化成PbO_2。PbSO_4是一个最后被氧化的化合物。实验结果,对指导化成的实践具有一定意义。     

钛的阳极氧化的研究

阳极氧化可提高钛的耐蚀性。为了探求最佳耐蚀氮化膜的生成条件,作者分别在(NH_4)_2SO_4、K_2SO_4、(NH_4)_2CO_3、KOH、H_3PO_4+H_3BO_3及K_2SO_4+KOH等溶液中,对钛进行了不同电压、不同时间下的阳极氧化,并将各种条件下钝化后的钛在同样条件下比较其耐蚀性,从而获得了最佳耐蚀膜的生成条件。在最佳耐蚀膜生成条件下钝化后的钛其耐蚀性可提高20倍。     

过氧聚钨酸铵的制备及性质研究

本文利用粉状白钨酸的反应活性,在室温下制备了W:O_2~(2-)为4:8、2:3和3:3等3个新的不同组成的过氧聚钨酸铵:(NH_3)_4W_4O_6(O_2)_8·5H_2O、(NH_4)_2W_2O_4(O_2)_3·3H_2O和(NH_4)_2W_3O_7(O_2)_3·6H_2O,并用IR、UV和XRD对过氧化物的性质进行了表征,研究了热分解最终产物WO_3的结构和电化学性质.