链状流体的分子热力学模型：Ⅲ.混合物pVT和三元汽液平衡计算

将链状流体混合物的分子热力学模型应用于二元混合物ｐＶＴ数据关联和三元汽淮平衡数据的预测。结果表明，本模型用一个可调相互作用参数可以拟合二元混合物ｐＶ６数据。利用实验数据拟合得到二元相互作用参数，能令人满意地预测三元混合物的汽淮平衡数据。     

二元非均相恒沸物精馏的探讨

在二元混合物中,有的物系其两个组分在一定的组成范围内能部分互溶,并且形成恒沸混合物。这种物系,称为非均相恒沸物。到目前为止,只发现了具有最低恒沸点的非均相恒沸物。例如,有糠醛—水、正丁醇—水、异丁醇—水、苯—水等物系。二元非均相恒沸物,可以利用二组分挥发度的差异及在一定组成范围内能部分互溶的性质,很容易用精馏方法分离。在两个塔中,二组分可以得到完全分离;在一个塔中,可     

间歇恒沸精馏分离异丙醇水溶液的节能研究

针对间歇恒沸精馏法从异丙醇水溶液中回收异丙醇能耗高的问题,研究了传统和新型操作方式对二元、三元间歇恒沸精馏的影响.结果表明:对二元间歇恒沸精馏过程,动态累积操作的产品馏份浓度、收率以及过渡馏份量和浓度同固定回流比操作相差不大.能耗可降低53.5%.对三元间歇恒沸精馏过程,采用固定回流比、全回流以及双塔釜交替式操作都可得到99.0%以上的异丙醇.同固定回流比、全回流操作相比,双塔釜交替式操作的异丙醇收率分别由39.3%和72.7%提高至84.2%,能耗分别降低63.4%和19.1%.因此,二元间歇恒沸精馏宜采用动态累积操作,三元间歇恒沸精馏宜采用双塔釜交替式操作.     

加盐萃取精馏分离甲乙酮-水恒沸物的研究

以乙二醇与醛酸钾的混合物作萃取剂，采用加盐萃取精馏的方法对甲乙酮－水二元恒沸体系进行分离，设计了工艺流程，确定了操作条件，得到了纯度为99．5％的甲乙酮产品，萃取剂可用减压蒸馏的方法回收，回收的萃取剂循环使用基本不影响分离性能，结果表明乙二醇与醛酸钾的混合物是分离甲乙酮－水二元恒沸物的理想萃取剂。     

苯-乙醇-水混合液的分离提纯

在大学物理化学实验教学中,《苯-乙醇-水三组分体系相图的绘制》实验将产生大量的苯-乙醇-水混合废液,并分层为上层苯液(含有少量水和乙醇),下层乙醇-水溶液(含有大量乙醇和水,以及少量苯).文章根据苯、乙醇在水中的溶解度不同,对上层苯液进行多次水萃取乙醇,最后用无水CaCl2干燥处理得到纯苯(98.9%).对于下层乙醇-水溶液,由于苯与乙醇、水形成三元恒沸物,通过蒸馏除去苯,继续蒸馏得到乙醇-水的二元恒沸物(乙醇95.6%,水4.4%)和纯乙醇(99.7wt%).将乙醇-水的二元恒沸物通过CaCl2脱水处理,得到99.4wt%以上的乙醇.     

水-二异丙醚-甲苯混合物的液液平衡

通过实验了解二异丙醚(DIPE)在水中的溶解情况，以及与汽油中多组分混合物的相分离情况，为正确选择汽油添加剂提供理论依据．测定了水一二异丙醚一甲苯三元体系在298．15K、常压下的液液平衡数据，并用含有二元和三元参数的Modified UNIQUAC模型进行关联计算，将实验数据和计算结果进行了对比，结果为：该模型能较为准确地关联这个三元体系；关联结果比只用二元相互作用参数进行预测的结果要好．     

由状态方程式预测二元体系的恒沸物

在分离过程开发中,采用精馏来处理混合物时,往往会遇到恒沸物,它的生成限制了所能达到的分离程度,有时甚至会影响整个方案的实施。因此人们迫切希望了解混合物在不同的温度和压力下是否有恒沸物存在,及其组成随温度和压力的变化,以便控制不同的操作条件,避免恒沸物的生成或利用恒沸物来达到分离的目的,低碳醇体系是有机合成中     

丙酮-异丁醛-水三元系汽液平衡的研究——Ⅱ.液相部分互溶区

本文报道丙酮-异丁醛-水三元系在部分互溶区的液液平衡及蒸汽压数据。使用丙酮-水、丙酮-异丁醛、异丁醛-水三对二元系的NRTL、UNIQUAC参数对上述三元系液液平衡及蒸汽压进行预测,结果与实验值基本相符。为了提高对三元系液液平衡预测的质最,本文还对二元系的NRTL,UNIQUAC参数进行了修正,使用丙酮-水、丙酮-异丁醛两对二元系汽液平衡数据並与三元系液液平衡数据一起。应用最大似然估计法重新求取二元参数。使用这些新的二元参数,预测三元系液液平衡的精度有较大的提高,而对二元系及三元系互溶区的汽液平衡推算,精度的降低並不显著。     

基于链流体状态方程的高压流体混合物的粘度模型

在压力型Eyring理论的基础上,结合链流体状态方程建立了一个高压流体混合物的粘度模型。对20个不同的二元体系和1个三元体系,温度在273~373 K,压力在0.1~73M Pa下,共3 075个数据点的计算表明:用一个与温度无关的可调参数,本模型能相当满意地关联高压混合物的粘度,预测结果与文献数据相当吻合,总的平均误差为1.47%,预测平均误差为2.62%。对于烃类混合物,本模型明显优于f-SRK和f-PRSV模型。     

PR导热系数普遍化模型及其精度预测分析

在原PR导热系数模型基础上,改进建立了一个PR导热系数普遍化模型,在温度80～1 400 K和压力0.1～350 MPa内对油气藏流体中常见的22个纯组分的气、液相导热系数总共3 263个数据点进行了拟合,总平均相对误差为7.34%.对13个二元和三元混合物总共260个数据点预测的总平均相对误差为7.94%;对3个石油馏分总共22个数据点导热系数预测的总平均相对误差为9.68%.对极性纯物质的总共810个数据点预测的总平均相对误差为6.86%;对极性二元混合物的共439个数据点预测的总平均相对误差为6.03%.该模型的计算精度明显优于石油工程中常用的导热系数模型.     

PR导热系数普遍化模型及其精度预测分析

在原PR导热系数模型基础上，改进建立了一个PR导热系数普遍化模型，在温度80～1400K和压力0.1～350MPa内对油气藏流体中常见的22个纯组分的气、液相导热系数总共3263个数据点进行了拟合，总平均相对误差为7．34％。对13个二元和三元混合物总共260个数据点预测的总平均相对误差为7．94％；对3个石油馏分总共22个数据点导热系数预测的总平均相对误差为9．68％。对极性纯物质的总共810个数据点预测的总平均相对误差为6．86％；对极性二元混合物的共439个数据点预测的总平均相对误差为6．03％。该模型的计算精度明显优于石油工程中常用的导热系数模型。     

液体混合物过热极限的理论探讨及其预测

根据稳定性原理,用热力学方法探讨了液体混合物的稳定性,发现液体混合物过热极限对比温度与对比压力间存在站普适规律,据此提出一种计算液体混合物过热极限的理论方法和用于化工计算的简便方法。对二元液体混合物和三元液体混合物的293个数据点的计算结果表明,液体混合物过热极限预测值与实验值的一致性令人满意。     

含HFC混合物的气液相平衡计算模型评价

含氢氟烃(HFC)混合物是一类很有前景的替代工质,其气液相平衡性质的准确描述非常重要.该文对23种有代表性的含HFC二元和4种三元混合工质,采用PR状态方程结合vdw混合规则及其改进形式,以及两种GE-EoS型混合规则进行了相平衡性质研究,详细分析了各模型对二元体系,以及应用于三元体系相平衡性质预测时的适用性.结果表明:简单的vdW混合规则对多种二元体系的计算精度较低,而SV、MHV1、WS混合规则均可准确再现各二元体系的相平衡性质.vdW、MHV1、WS混合规则结合优化得到的二元交互作用参数可以较好地用于文中三元体系的预测,SV混合规则对三元体系的适用性不佳.     

辛烷-磷酸-水三元体系液-液相平衡

实验测定了不同温度下辛烷-水二元体系和辛烷-磷酸-水三元体系的液-液相平衡数据.用5参数NRTL方程对液-液相平衡数据进行了关联,精度满足工程设计的要求.为共沸精馏塔的设计计算提供了理论依据.     

含盐体系等温汽液平衡的关联与预测

为了研究加盐对汽液平衡的影响,对Ｃｌｅｇｇ－Ｐｉｔｚｅｒ方程进行了简化,在计算短程力对Ｇｉｂｂｓ自由能的贡献时略去了四粒子作用项,并对长程项进行了扩展。用简化后的方程对２１ 个二元溶剂 盐体系和３ 个溶剂 溶剂体系的汽液平衡数据进行了关联,其误差小于１％ ; 用由二元体系得到的作用参数预测５ 个三元含盐体系的汽相组成时平均绝对偏差为０．０２５,预测三元含盐体系的总压时平均偏差为２．１％ 。结果说明,该简化模型能够用来预测含盐体系的等温汽液平衡。     

辛烷—磷酸—水三元体系液—液相平衡

实验测定了不同温度下辛烷－磷酸－水二元体系和辛烷－磷酸－水三元体系液－液相平衡液－液相平衡数据。用5参数NRTL方程对液－液相平衡数据进行了关联，精度满足工程设计的要求。为共沸精馏塔的设计计算提供了理论依据。     

苯-环己烷-正己烷三元系过量焓的研究

用自制的等温稀释型量热计测定了298.15K时苯 环己烷、苯 正己烷、正己烷 环己烷三对二元系和苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。根据Flory理论和UNIQUAC模型对所得二元系过量焓的数据进行关联,由关联所得的二元相互作用参数,预测了苯 环己烷 正己烷三元系的过量焓。结果良好。     

盐对多组分液体混合物沸点的影响

测定了若干非挥发无机盐对水－甲醇－正丙醇三组分液体混合物及氯仿－丙酮－甲醇三元共沸混合物沸点的影响。实验结果表明盐引起液体混合物沸点下降的必要条件是混合物中必有易挥发组分被盐析或难挥发组分被盐溶的现象发生。并通过势力学证明上述结论是一个支配盐对多组分液体混合物沸点影响的具有普遍意义的自然规律。     

液-液平衡数据的关联和预测

使用单纯形优化法对文献中四十余组二元和三元液-液平衡数据进行关联。对关联中涉及的活度系数模型、三元液-液平衡数据的关联和预测方法以及温度对液-液平衡的影响等作了分析和探讨。     

利用气体水合物技术分离含氢气体混合物

建立了一套高压水合物分离装置。在不同的温度下，利用该装置分别测定了H2，GH4二元混合物和H2，CH4，C2H6三元混合物与水合物促进剂和水的乳化液进行水合反应时系统压力以及气相中各组分浓度随时间的变化。结果表明，温度对分离效果有明显的影响。温度越低，体系压力降低越快，H2浓度增加越快。对于二元混合物，当压力降低(H2浓度增加)到一定程度后，其降低(上升)趋势变缓。三元混合物的规律和二元混合物类似，但C2H6浓度在初始阶段有明显的降低，到一定阶段又开始缓慢上升。总体上来看，C2H6的浓度还是低于原料气浓度。根据实验结果确定了水合反应的气体停留时间，即二元混合物停留时间为15～25min，三元混合物停留时间为20～30min。对于三元混合物，停留时间不能过长，否则，对C2H6的浓度提高不利。