甲烷卤代物热力学性质的拓朴指数计算

定义化学键特征值为iδj=|xi-xj|/(ni nj)0.85,分子化学键电负性连接指数nmY=∑(iδ.jδ…)。用0Y、(10Y)0.5和(33Y)0.25回归计算了70个甲烷卤代物的标准生成焓和生成自由能;单参数相关系数为0.997 6和0.998 2,三参数相关系数为0.999 0和0.998 6。     

关于离子的生成焓自由能及熵

提出溶液中离子的标准态及离子的标准生成焓、标准生成自由能、标准熵定义，论述了它们的计算方法，有助于解决电解质溶液中的有关问题。     

镧系元素氧化态的热力学处理

本文从热力学角度解释了S~m、T~m为什么不生成+I氧化态、P~r不生成+V氧化态的卤化物及其氧化物的原因。     

某些大里德伯分子的热力学函数及其热稳定性

用统计热力方法在２００－１１００Ｋ范围内计算了某些大里德伯分子的热力学函数以及电离过程的热力学函数改变值；讨论了某些里德伯分子的热稳定性，结果表明，对ＮＨｎ（ＣＨ３）４－ｎ系列分子，ｎ越小，即甲基越多，里德伯分子越不稳定。     

乳酸聚合反应热力学数据的测量和计算

通过测量燃烧热的方法间接测量了丙交酯、低聚乳酸、高聚乳酸的生成焓,估算了这3种物质的标准熵,根据生成焓和标准熵的值计算了乳酸单体直接聚合、丙交酯的生成、丙交酯开环聚合为高聚乳酸3个反应的吉布斯自由能和平衡常数,得到的结论是,前2个反应为可逆反应,第3个反应为高度不可逆反应.结论与实验事实一致.     

氢化物HnX中H—X键振动频率规律性的研究

本文给出了振动频率Ｖｘ－Ｈ与价层轨道平均能，键长的关系方程：ＶＸ－Ｈ＝６６７ψ″１＋１３０８．６ψ″２－１６３５（ｃｍ＾－１）。用该式计算了一些常见的ＨｎＸ型分子的ＶＸ－Ｈ，结果与实验数据颇为一致。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系Ⅲ SiH_(mXn)的气相标准生成焓

提出了一个估算SiHmXn的气相标准生成焓[Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)]的经验公式,它表明了Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)与Si—H键和Si—X键的键焓及键数(m,n)有关。当(m+n)<4时。中心原子(Si)与相邻原子(X)之间的共轭效应和配位效应对Δ_fH_m~(?)(SiHmXn,g)也有较大的影响。     

化学键键能的几种求法

键能是描述化学键性质的一个重要物理量。本文从化学平衡理论、分子轨道理论、热力学循环理论以及原子化能、键离解能、电负性等键参数出发，讨论化学键键能的八种计算方法。     

无机盐类溶解性的热力学讨论

讨论了无机盐溶解过程中△H~e和△S~e 各自对溶解性的影响,以及它们组合成△G~e的四种情况,提出了以△G~e近似估计无机盐溶解性的计算公式。     

求解金属氢化物电极材料热力学参数的一种新方法

氢化物电极氢化反应的热力学参数可通过两种方法获得．结果表明,通过电化学反应得到ｅ－ ｃ－ Ｔ 曲线而计算出的热焓变ΔＨ、热熵变ΔＳ和氢压值比通过氢化反应（气态方法）得到的ｐ－ ｃ－ Ｔ 曲线而计算出的ΔＨ、ΔＳ及氢压值要高．由于低利用率,氢气向空气中扩散以及非密封电池电解液中氢气泡的结构等因素,用气态方法和电化学方法得到的贮氢容量也不同．除了研究电化学反应的ΔＨ０ｅ,ΔＳ０ｅ 与气态ΔＨ０ｐ,ΔＳ０ｐ 的关系外,以能斯特方程为基础,推导了ΔＨ０ｅ,ΔＳ０ｅ 的表达式,获得更为精确的值．     

氢化物HnA中A-H键振动频率规律性的探讨

振动频率是分子结构中的一个重要参数,它的大小反映出化学键的强弱和分子的稳定性。由于测定的实验值为数有限,建立直观而简单的准确估算方法具有重要的理论意义和实用意义。为了计算方便,本文总结出一个新的计算所有常见的氢化物中A-H键振动频率υA-H与价层轨道平均能、键长的关系方程υA-H=1462.45Φ1 1.25Φ-2536.16。该公式简单,参数少,使用起来相当方便。用该公式计算了17个氢化物中A-H键振动频率υA-H,结果与实验数据一致。     

热力学基本函数关系式的图解记忆

借助图解方法,讨论不变组分体系和可变组分体系的热力学基本函数关系式的记忆法。     

共价化合物的热力学性质与结构的关系——烯烃的气相标准生成焓

从稀烃的双键、结构因子等对它们的ΔfH_1~Ф影响,找出了它们之间的关系,拟合了一个经验公式:Δ_fH_1~Ф(g)=[52.5-20.9n(1+1/2)+sum( m_ib_i)]KJ·mol~(-1),n≠0。计算值与实验值吻合得很好。     

化学热力学在中学教学中的应用

应用化学热力学数据（标准生成自由能,标准生成热焓,标准熵）,通过计算解释了一些化合物的溶解度大小比较和一些化学反应条件的确定等问题。     

盐酸在40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂中热力学性质的研究

本文用emf法通过测定得到Pt,H_2(latm)Hcl(xm)+H_2O|AgCl—Ag及Pt,H_2(latm)I HCl(xm)+40Wt%DMSO+H_2O/AgCl—Ag两电池的标准电动势E°及其温度系数。求出盐酸从H_2O到40Wt%DMSO—H_2O混合溶剂的迁移自由能ΔGtr、迁移焓ΔHtr、迁移熵ΔStr及迁移活度系数~wγ~s。进而求出盐酸在40Wt%DMS0—H_2O混合溶剂中的标准生成自由能ΔfG°(298.15)。     

Al-Zr,Al-Y和Zr-Y二元合金熔体热力学性质的计算

基于Miedema模型,利用热力学基本原理及元素的基本性质,计算Al-Zr,Al-Y和Zr-Y二元系统的混合焓、过剩熵、过剩吉布斯自由能以及各组元的活度.基于Al-Zr和Al-Y二元合金相图的数据,计算Al3Zr和Al3Y相析出反应的吉布斯自由能.研究结果表明:Al-Zr和Al-Y二元合金熔体的混合焓、过剩熵和过剩吉布斯自由能都小于0J,各组元的活度相对于理想溶液发生了较大的负偏差,而Zr-Y二元合金熔体的混合焓、过剩熵和过剩吉布斯自由能大于0J,各组元的活度相对于理想溶液发生了较大的正偏差,说明Al与Zr和Y原子有较强的相互作用,而Zr和Y原子相互作用不大.2种相析出反应的吉布斯自由能都小于0J,且Al3Y相的吉布斯自由能更小,表明过渡族元素Zr和稀土元素Y同时加入到纯Al时,更容易生成Al3Y;计算结果和实验结果相吻合,证明Miedema模型的合理性.     

无机物及化学反应热力学计算软件

在建成的无机热力学数据库和水溶液热力学数据库的基础上，利用ＦｏｘＰｒｏ数据库管理系统的数据检索和查询功能以及Ｃ＋＋语言的计算功能，编制了一套热力学计算软件．该程序可完成任何温度下气、固体和水溶液中离子、分子和化学反应（电极反应）的热力学计算等．程序可自动检索库中的数据，用户可通过键盘输入缺少的数据或修改已有数据，可自动配平化学反应（电极反应）方程式，可自动生成水溶液中分子的电离反应．程序设计简单，代码少，运算速度快，计算结果准确，通用性较好．     

ErCl3在DMF中活度系数的测定及热力学性质的研究

应用电导法在293K-313K温度范围内测定了ErCl3在DMF溶剂中的电导率,利用Debye-Hücker和Osager-Falkenhangen公式计算了ErCl3在DMF溶剂中的平均活度系数γ±,讨论了温度和浓度对活度系数的影响其活度系数随溶液浓度的增加而降低,随实验温度的升高而降低.计算了ErCl3在DMF溶剂中的相对偏摩尔自由能(-CB,R)、相对偏摩尔焓(-H B,R)、相对偏摩尔熵(-SB,R),并对其相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步的讨论.