用新型分子结构参数预测多氯代二苯并呋喃的色谱保留指数

从环境有毒物多氯代二苯并呋喃的分子结构出发,通过考虑化合物的元素组成及各原子的连接方式,提出一种既能表征氯原子的取代数目．又能反映出氯原子取代位置的新型分子结构参数Mi．借助多元线性回归方法建立多氯代二苯并呋喃的气相色谱保留指数与其分子结构参数的定量结构-色谱保留关系（QSRR）模型,得复相关系数为0．9938．为了检验模型的稳定性和预测能力,进行了留一法交互校验以及Jackknife随机抽样检验,得模型复相关系数分别为0．9927和0．9931,结果表明所建模型具有很好的稳健性和外部预测能力,同时该方法计算简单,使用方便,预测结果准确．     

PCDDs气相色谱相对保留因子的QSRR研究

定义并计算了多氯代二苯并-对-二噁[口英]（PCDDs）原子的点价值δ1和定位基Ji,利用AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数^mL和定位基指数D,基于多元回归技术发展了对二噁[口英]气相色谱相对保留因子作出精确估算的定量结构-保留相关关系,得到了二元回归方程,其估算的平均误差为0．14．利用方程对另外30个二噁[口英]分子的气相色谱保留因子进行了预测,本指数能较好地反映化合物的结构特征．     

多氯代二苯并呋喃的lgKOW与结构信息连接性指数的相关性研究

在Randic分子连接性拓扑指数mX基础上,根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,提出了新的计算顶点原子价点价δTi方法,以δTi为基础构建了一个新的能表征含有杂原子分子结构信息的价连接性指数mTt.用2T与50个多氯代二苯并呋喃分子和二苯并呋喃的lgKOW关联,拟合的回归方程的相关系数为0.9918,且新模型物理意义明确,计算简便,对不同类型有机物的理化活性具有较好的估算和预测能力,计算值与实验值之间能很好地吻合.     

取代苯甲醇和氯代苯的定量结构—活性关系研究

定义表征原子生物活性的特征值Ai,由Ai建构新的价连接性指数 nH=∑(Ai*Aj*Ak…),其中0阶指数 0H=∑(Ai),1阶指数 1H=∑(Ai*Aj).0H、1H与取代苯甲醇对黑曲霉素的生物活性及氯代苯对鲤鱼、呆鲦鱼和发光菌的急性毒性均具有高度的相关性.本文所需参数易得,计算方法简单,预测结果满意.     

FeCl3·6H2O催化合成2,3-二取代-1,3-苯并噁嗪及其杀菌活性

以2-(胺甲基)苯酚和取代苯甲醛为原料,首次以FeCl3·6H2O为催化剂合成了一系列2,3-二取代-1,3-苯并噁嗪,所合成化合物的结构用IR、1H NMR、13C NMR进行了分析与鉴定.采用离体法初步测试了目标化合物的杀菌活性,大部分化合物具有良好的杀菌活性,化合物3c对灰霉病菌的抑制率为86.8%,3f对纹枯病菌的抑制率为87.7%.     

环醇和酯的定量结构-保留关系的研究

文中联立分子连接性指数和量子化学参数对环醇和酯的36个分子的结构与其色谱保留值的定量关系进行了研究,通过多元回归方法建立不同极性柱上定量结构-色谱保留关系(QSRR)的模型。模型的相关因子分别为0.9775 (SE-30柱 )、0.9312 (Carbowax20M柱)、0.9482 (EGSSX柱) ,相应的文献值分别为0.9518、0.5866、0.6227。由于量子化学参数能较准确的反映分子的电性相互作用,文中建立的模型比文献中仅以分子连接性指数建立的模型对极性色谱柱上非同系物的保留值的预测能力有了显著的提高。     

2,2-二对硝基苯氧基-1,3-苯并二氧噁茂的合成及其晶体结构

合成了2,2-二氯-1,3-苯并二氧噁茂(DCBZ),并用得到的DCBZ与对硝基酚反应得到2,2-二(对硝基苯氧基)-1,3-苯并二氧噁茂(DPBZ).对DPBZ用IR、1HNMR进行表征并培养出单晶,经X射线衍射法确定了其晶体结构,R=0.0414,Rw=0.1044.晶体结构表明,晶体属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=15.7093(4)nm,b=8.7799(2)nm,c=13.5336(3)nm,β=102.840(2)°,V=1819.96(7)nm3,Z=4.化合物通过分子间的弱氢键作用和π-π堆积形成超分子结构,分子中2个对硝基苯氧基分别处于胡椒环平面的两边.图6,表4,参16.     

2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二噁茂的合成

本文研究了2，2-二甲氧基丙烷与焦性没食子酸的交换反应规律，优选了反应溶剂、溶剂用量、温度、反应配比等反应条件．实验发现2,2-二甲氧基丙烷中混入少量的甲醇或丙酮对反应的影响不大，反应馏出物甲氧基丙烯是替代二甲氧基丙烷的有效反应原料，从而降低了合成2，2-二甲基-4-羟基-1，3-苯并二噁茂的成本．     

氯代芳烃及其衍生物定量结构-色谱保留值的相关性研究

根据分子中原子的特性和连接性,将分子中原子i的特征值定义为iQδ.由iQδ建构了修正的拓扑定位指数mQt,mQt具有很强的结构选择性,且计算简单.用逐步回归法分别建立氯代芳烃及其衍生物在不同色谱柱上(SE-30/160℃、SE-30/100℃、CW 20M/100℃、DB-5、SE-54、OV-101)的色谱保留值与mQt的QSRR相关模型,各样本总体所建模型的相关系数均在0.97(R≥0.99(54.55%),0.95≤R<0.99(45.45%))以上.结果表明:该模型能较好解释氯代芳烃及其衍生物的色谱保留值的递变规律,而且模型的相关系数高、预测能力强、可靠性和稳健性好.     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关

在烷烃分子距边矢量的基础上,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量（VMDE;μ矢量）,表征一环境有毒物二恶英的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二恶英在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数μ矢量间的定量结构保留关系（QSRR）模型,在非极性与极性色谱柱（DB－5,SP－2100,SE－54,OV－1701）上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在0．93以上,高达0．9985。为检验模型的稳定性和预测能力,还进行了留一法交互检验（cross validation with leave-one-out of procedure),结果优良。     

环境毒物分子结构参数化表达与色谱保留定量性相关研究

在烷烃分子距边矢量的基础上 ,提出一种以各种非氢原子为基准的分子距离边数矢量(VMDE ;μ矢量 ) ,表征了环境有毒物二的分子结构并借助多元线性回归方法分别建立了二在非极性与极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数 μ矢量间的定量结构保留关系(QSRR)模型 .在非极性与极性色谱柱 (DB - 5 ,SP - 2 10 0 ,SE - 5 4 ,OV - 170 1)上色谱相对保留时间的QSRR模型的线性相关系数均在 0 .93以上 ,高达 0 9985。为检验模型的稳定性和预测能力 ,还进行了留一法交互校验 (crossvalidationwithleave -one -outofprocedure) ,结果优良。     

有机磷农药的气相色谱保留值与定量结构性质相关研究

用分子电性距离矢量(MEDV)表征有机磷农药的分子结构,运用多元线性回归(MLR)技术和逐步回归(SR)一起统计检测筛选模型变量,建立26种有机磷农药的气相色谱(GC)保留指数(RI)与MEDV的定量关系模型.模型的相关系数R=0.931 1.留一法交互检验相关系数RLOO=0.854 4,SDLOO=3.296 2;外部样本的预测结果为:Qext=0.911 6.表明,所建模型稳定性和预测能力均良好,MEDV能较好地表征该类分子的结构特征.     

用支持向量回归方法预测多氯代二苯并-对-二恶英的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)化合物的量子化学结构参数进行计算,将筛选后的量化参数作为PCDDs分子的结构描述符,利用支持向量回归方法建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行了预测.将所得结果与逐步多元回归方法的结果进行对比分析发现,支持向量回归方法所得结果均优于多元回归方法.     

用投影寻踪方法建立准确的定量构性关系模型

用投影寻踪的方法搜寻理想的投影方向 ,以便使高维数据降维而发现数据中化合物的分类信息 .并利用这样的分类信息对样本进行分类建模 ,取得了理想的结果 .     

烷烃、烯烃的定量结构与闪点的相关性研究

用路径数2(P2),路径数3(P3),沸点(Tb)与C2~C20的烃类化合物(包括烷烃和烯烃)的闪点(Tf)进行相关分析,发现Tf与上述参数之间存在着良好的相关性,其关系式可表示为:Tf=0.671Tb-0.193P2 1.203P3 17.195.训练组的平均相对误差为1.29%,测试组的平均相对误差为1.79%.该模型的原理简单,方法实用,结果可靠,其预测值与实验值吻合良好,且置信度高达99.9%.     

醚化合物结构生物毒性定量关系

采用DRAGON5.4软件和HyerChem7计算了25种醚化合物分子的531种结构类参数和12种量子化学参数.根据偏差权重法筛选出36种结构描述符.采用多元逐步回归分析建立了25种醚结构-毒性关系,得到最佳方程:pC=2.650+0.089Ss-0.970X3A+0.412X4A+0.945X2-0.026ENH,方程相关系数R为0.996,标准偏差S为0.040 21.且有F>Fα,表明方程回归效果显著;对回归系数的t检验结果均有Sig<0.05,表明此5个参数对pC影响显著.逐一剔除交叉验证的结果证明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力.5个参数物理意义及对pC影响的深入分析表明,其中的X2和Ss参数是影响醚生物毒性的关键结构参数,而量化参数ENH也是影响醚生物毒性的一个不可忽视的因素.     

二恶英异构体的定量结构色谱保留相关研究

以基团为基准，提出了表征环境有毒物二恶英分子结构的分子距边矢量．借助多元线性回归方法，分别建立了二恶英在不同极性色谱柱上的色谱保留指数或相对保留时间与其结构表征参数间的定量结构色谱保留关系（QS—RR）模型，模型的线性相关系数均在0．99以上．留一法交互校验表明：所建的QSRR模型有较强的预测能力．     

烷基苯分子结构与分配系数间定量关系的研究

应用Benson基团加和法，对烷基苯分子结构与分配系数间的关系进行了研究。对部分烷基苯的正辛醇／水分配系数做了估算，估算结果表明烷基苯分配系数的对数值具有良好的基团加和性，预测值与测量值吻合很好。     

脂肪醇分子结构与气相色谱保留值间的关系

本文应用Benson基因加和法对脂肪醇分子结构与其气色谱保留值间的关系进行了研究，计算结果表明，脂肪酸的气相色谱保留体积具有很好的基因加和性。