2-(1-萘甲基)-3(2-四氢呋喃基)丙酸N,N-二乙氨基乙酯草酸盐的新法合成

改进２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋喃基）丙酸Ｎ,Ｎ－二乙氨基乙酯草酸盐（Ⅵ）合成方法．方法在１－氯甲基萘和四氢糠基丙二酸二乙酯（Ⅰ）的烷基化反应中使用ＮａＨ／ＤＭＦ为催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋喃基）丙酸（Ⅳ）与２－氯乙基－Ｎ,Ｎ－二乙基胺的酯化反应中加入相转移催化剂;在２－（１－萘甲基）－３－（２－四氢呋基）丙酸Ｎ,Ｎ二乙氨基乙酯（Ⅴ）与草酸成盐中,直接使用二水合草酸替代脱水草酸．结果烷基化反应产率提高到７５％,反应时间缩短到２ｈ;酯化反应产率从文献报道的７２％提高到９２％;二水合草酸成盐效果与脱水草酸相同．结论该方法较已有的合成方法产率有较大提高且操作简便,有较好的工业化前景．     

三聚氯氰存在下的（2－环己酮基）－β－丙酸与（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯反应

在三聚氯氰存在下，（２－环己酮基）－β－丙酸与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯（甲酯、乙酯、正丁酯、正戊酯）反应，得到相应的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯１（ａ～ｄ），［α］＿Ｄ￣（２０）分别为－５０．３°，－５０．９°，－５０．０°，－７８．１°．１（ａ～ｃ）与Ｒ，Ｓ－α－苯乙胺反应得到了光学活性的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－α－苯乙胺及Ｒ过量的α－苯乙胺．     

固—液相转移催化法合成N—芳基—N‘—（α—萘甲酰基）硫？…

在固－液相转移催化下,以ＰＥＧ－４００为催化剂,通过α－萘甲酰氯与硫氰酸铵以及芳胺和芳二胺反应,合成了一系列Ｎ－芳基－Ｎ’－（α－萘甲酰基）硫脲和芳撑－二（α－萘甲酰基）硫脲衍生物。     

含苯并咪唑八齿配体EGTB双核钴（Ⅱ）配合物的合成？…

报导了八齿配体Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四（２－苯并咪唑甲基）－１,４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）的４种双核钴（Ⅱ）配合物的合成及其红外（ＩＲ）,紫外－可见（ＵＶ－Ｖｉｓ）光谱和电子自旋共振（ＥＳＲ）谱表征,并用硝基蓝四氮唑（ＮＢＴ）光照还原法证明这４种配合物均具有超氧化物歧化酶性质,与Ｏ２反应的速率常数在１０＾６～１０＾７ｍｏｌ＾１．Ｌ．ｓ＾－１之间。     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

单睛六甲基—N—（3—咪唑基—1）丙基酰胺钴啉酯高氯酸盐的合成

维生素Ｂ１２（ＶＢ１２）衍生物,二睛六甲基－Ｎ－（３－咪唑基－１）丙基酰胺钴啉酯３ｂ－３ｆ,在Ｎ２存在下,与乙酸作用,用含高氯酸钠的磷酸盐缓冲溶处理,环合得到了五个相应的钴啉环ｂ、ｃ、ｄ、ｅ和ｆ侧链氮原子与钴原子配位的单睛六甲基－Ｎ－（３－咪唑基－１）丙基酰胺钴啉酯高氯酸盐４ｂ－４ｆ。产物结构经ＵＶ／ＶＩＳ、＾１Ｈ－ＨＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ分析确认。     

N,N—二甲基苯胺和1,1—二氯—2—苯基环丙烷的光诱导电子转移反应

Ｎ,Ｎ－二甲苯胺（１）和１,１－二氯－２－苯基环丙烷（２）的乙腈溶液在紫外光照射下产生Ｎ－甲基苯胺（３,２４％）,１－氯－２－苯基环丙烷（４,７９％）,双［４－（Ｎ,Ｎ－二甲胺基）苯基］甲烷（５,４０％）和Ｎ－［４′－（Ｎ′,Ｎ′－二甲胺基）苄基］－Ｎ－甲基苯胺（６,７％）等产物．荧光淬灭的实验结果表明２可以扩散控制速率（ｋｑ＝３．９×１０９Ｌ／ｍｏｌｓ－１）淬灭１的荧光．１和２之间电子转移的自由能变化（ΔＧ）为－１．０１ｅＶ．因此可以认为反应是通过如下的光诱导电子转移机理进行的．     

[（N,N—二磷酸亚甲基）甘氨酸—磷酸氢]锆—钯催化剂的催化加…

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢）锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ）］ｘ．Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水合胼还原制得。     

有机颜料中间体N—（3‘—氨基—4’—氯代）苯甲酰基—2—甲基—3—？…

以４－氯甲苯为原料，经过氧化，硝化，缩合，还原反应，制成有机颜料中间体Ｎ－（３’－氨基－４‘－氯代）苯甲酰基－２－甲基－３－氯代苯胺，对影响反应的诸因素了讨论，产品总收率为５７．４％。     

2—（3—氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯的水解反应

２－（３－氨基苯砜基）乙醇硫酸氢酯在不同的条件下水解分别得到２－（３－氨基苯砜基）乙醇、３－乙烯砜基苯胺和２，２＇－二（３－氨基苯砜基）乙醚等三个产物。反应产物的结构经红外光谱、氢核磁共振谱、质谱和元素分析得到证实。对反应机理作了初步的探讨。     

联苯乙酮缩氨基硫脲和Cu（Ⅱ）Ni（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ）二元配合物的稳定性

合成了新配体联苯乙酮缩氨基硫脲。在２５±０．１℃及Ｉ＝０．１ｍｏｌ·Ｌ￣（－１）ＫＮＯ＿３存在下，在８０％（Ｖ／Ｖ）二甲亚砜混合溶剂中，用ｐＨ法测定了联苯乙酮缩氢基硫脲的酸离解常数以及它与Ｃｕ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）四种金属离子形成二元配合物的稳定性。结果表明，这四种配合物的逐级稳定常数均符合一般规律，与金属离子的Ｉｒｖｉｎｇ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ次序一致。     

1,3,3—三甲基—6‘—乙氧甲基—8’硝基吲哚啉螺苯并吡喃的…

３－硝基－５－氯在水扬醛二乙胺／乙胺反应制得本文中间体３－硝基－５－乙氧甲基水杨醛（１）与三乙胺反应得到「２－甲酰基－４羟基－５－硝基」苄基三乙基氯化铵（Ⅱ）。使（Ｉ）和费歇尔碱进行环化缩合制得题示光致变色化合物。它们的结构经元素分析、波谱测定和已知化学反应确证，并对（Ⅱ）的质谱进行了讨论。     

双（1—氮杂环基）二硫代氨基甲酸铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物的合 …

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（ｌａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷,吗啉,４－甲基哌嗪的１－位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物,产物经ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ,１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１－氮杂环基）－二硫代氨基甲酸根所取代。还对配合物（４－甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜进行了Ｘ射线晶体结构分析。     

［（N，N－二膦酸亚甲墓）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂的催化加氢活性

一类新型负载钯催化剂：［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆－钯催化剂由Ｚｒ（ＨＰＯ４）２－ｘ［（Ｏ３ＰＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ］ｘ·Ｈ２Ｏ与ＰｄＣｌ２在甲醇中络合和水台胼还原制得．研究了催化剂在常压下对取代烯烃和硝基苯的加氢反应，催化剂的ｘ值、Ｐｄ％含量，＞ＮＣＨ２ＣＯ２Ｈ／Ｐｄ比值、反应温度、溶剂和底物对催化加氢活性的影响也进行了研究．催化剂可重复使用８次而无显著失活．［（Ｎ，Ｎ－二膦酸亚甲基）甘氨酸－磷酸氢］锆；氯化钯；负载；催化活性     

（R）—2—甲基—1,4—丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛。     

萘并呋喃及吡喃类化合物的光谱及杀菌活性

报道了一系列新的萘并呋喃、萘并呋喃及其衍生物的￣１３Ｃ核磁共振谱的化学位移、最大紫外吸收波长和消光系数、最大荧光波长和量子产率，以及农用杀菌活性。化合物２，３－二甲基－５－羟基－呋喃并［３，２－ｂ］茶（Ｉ－１）、２，７－二乙酸基－１，８－二乙酞基萘（ＩＩＩ－３）、４－甲基－７－羟基萘并［１，２－ｂ］吡喃－２－酮（ＩＩ－１）和３－氢－４，８，９－三甲基呋喃并［２＇，３＇：５，６］萘并［１，２－ｂ］吡喃－７－酮（ＩＩ－３）对炭疽病有很好的离体抑制活性，Ｉ－１和ＩＩＩ－３对该病还具有很强的活体防效。     

三（N—苯基—3—羟基—2—乙基—4—吡啶酮）合铁（Ⅲ）配合物的合成和晶体结构

报道了用Ｎ－苯基－３－羟基－２－乙基－４－吡啶酮（ＨＬ）为配体合成了Ｆｅ（Ⅲ）型配合物,并测定了它的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｃ;ａ＝１．６７６７（５）ｎｍ,ｂ＝１．２１９（３）ｎｍ,ｃ＝１．７３０（１）ｎｍ;β＝９３．３１°;Ｖ＝３．５３０（８）ｎｍ＾３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．３８２ｇ／ｃｍ＾３。结构分析表明Ｆｅ处于三个Ｎ－苯基－３－羟基－２－乙基－４－吡啶酮的６个氧原子的畸变的八面体配位环境中。     

2—（2—异丙基—1,3—二—恶戊烷—2—基）乙基三苯基碘化膦的 …

从异丁酸出发，经过５步反应，合成了在制备具有２４－亚甲基支链结构甾醇中的重要中间体２－（２－异丙基－１，３－二－恶戊烷－２－基）乙基三苯基碘化膦，文中对其合成方法及结构表征作了详细讨论。     

新型四龄胺膦配合物Ru（OAc）2P2N2H4的合成和氢化性能

Ｒｕ（ＯＡｃ）２（Ｐｈ３Ｐ）２和等摩尔的Ｎ，Ｎ－双－〔邻－（二苯基膦苯甲基）〕乙二在四氢呋喃中回流反应，高产率地合成了新型四齿胺膦配位的Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２Ｈ４，红外光谱、核磁共振和结构测定表明该配合物具有反式的构型，Ｐ２Ｎ２Ｈ４作为四齿的配体与中心钌原子配位，在温度３０－７０Ｃ、氢压１．０－４．０ＭＰａ内，发现了Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２Ｈ４是比具有类似组成和结构的Ｒｕ（ＯＡｃ）２Ｐ２Ｎ２ｇｊ     

萘呋胺酯草酸盐相关化合物的合成研究

采用四氢糠醇为原料,通过酰化反应得到了对甲基苯磺酸四氢糠醇酯,对甲基苯磺酸四氢糠醇酯与丙二酸二乙酯烷基化反应得到中间体四氢糠基丙二酸二乙酯.在此基础上合成了3-(1-萘基)-2-四氢糠基丙酸、3-(1-萘基)-2-四氢糠基丙酸乙酯、3-(1-萘基)-2-(1-萘甲基)丙酸-N,N-二乙胺基乙酯草酸盐、2-(2-萘甲基)-3-(2-四氢呋喃基)丙酸-N,N-二乙胺基乙酯草酸盐等相关的化合物;两步合成四氢糠基丙二酸二乙酯的产率为77.4%,该方法较已有合成方法产率有较大提高且避免了高压下催化加氢操作,反应更简便,得到的相关化合物达到标准品纯度.