2种同多钒氧酸盐的合成与磁性研究

在常规水溶液中合成了2种同多钒氧簇合物十钒酸盐[Na3(H2O)12][Ni(H2O)6]·[HV10O28](1)和[Na10(H2O)6][Co(H2O)6]·[VⅤ4VⅣ6O28](2).通过X射线单晶衍射对合成的化合物进行了表征.晶体结构分析表明:2种化合物均属单斜晶系,P2(1)群;化合物1晶胞参数a=0.9...     

探讨含过渡金属配合物的合成、晶体结构及性质

随着时代的进步和社会经济的发展,多金属氧酸盐得到了较为广泛的应用,这是因为在诸多的领域内,它所表现出来的性质都比较的优异,如催化化学、药物化学、分析化学等,受到了人们的关注和重视。在很多的文献中已经研究了含过渡金属配合物修饰的多金属氧酸盐的合成、晶体结构和性质,本文结合以往的研究结果,进行了深入的探讨。     

混合钼钒多金属氧酸盐的水热合成、结构表征及磁性研究

通过水热方法合成了一种混合钼钒多金属氧酸盐[Cu(phen)_2]_4{HPMo_8~Ⅵ V_6~ⅣO_(42)[Cu(phen)]_2}·2H_2O.采用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱对其进行了表征,同时对其磁学性质进行了研究.结果表明:标题化合物包含高度还原的二帽假Keggin结构的多氧阴离子支撑2个过渡金属配合物,即铜配合物阳离子[Cu(phen)_2]~+和结晶水;该化合物呈铁磁性相互作用.     

由过渡金属配合物修饰的硅钨多金属氧酸盐的合成与晶体结构

采用水热合成方法,得到了1种未见文献报道的过渡金属修饰的饱和Keggin 型硅钨多金属氧酸盐[Ni(2,2'-bipy)3]3{[Ni(2,2'-bipy)2(H2O)][SiW12O40]}2(OH)2 (2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并由X-射线单晶衍射确定了其晶体结构.化合物的基本单元由2个晶体学独立的阴离子{[Ni(2,2'-bipy)2 (H2O)][SiW12O40]} 2-、3个配离子[Ni(2,2'-bipy)3]2 及2个抗衡离子OH- 构成,在化合物中存在着复杂的氢键作用.在2个阴离子{[Ni(2,2'-bipy)2(H2O)][SiW12O40]}2-之间,通过分子间氢键形成二聚体,该二聚体进一步通过氢键形成链状超分子结构.     

2种Keggin型多金属氧酸盐化合物的合成和晶体结构

利用常规合成方法合成了2个由2,2′-联咪唑修饰的Keggin型多金属氧酸盐有机-无机杂化化合物:[H3(biim)2](C4H8O2)2[PW12O40].11H2O(1)和[H3(biim)2](C4H8O2)3[PMo12O40].3H2O(2)(H2biim=2,2′-联咪唑),并通过单晶X射线衍射、元素分析、IR光谱和电化学分析等进行了表征.结构分析表明化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,化合物2属于正交晶系,Pbca空间群.分子间通过静电引力作用和氢键作用形成了三维超分子网状结构.     

基于{Cr（OH）6Mo6O18）^3-多酸阴离子为配体的过渡金属离子配合物的合成及结构表征

以β-Anderson型{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子为配体,质子化的4,4’-bpy为模板,利用电荷平衡阳离子,在水热条件下,合成了三种过渡金属Mn（Ⅱ）、Co（^3-）和Ni（^3-）的配合物：[4,4’-bpyH2]2[-Mn{Cr（OH）6Mo6O18}2]1、[4,4＇-bpyH][-Co（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18）]·4H2O2和[4,4’-bpyH][-Ni（H2O）2{Cr（OH）6Mo6O18}]·4H2O3．通过元素分析、单晶X射线分析、红外表征、热重分析和X射线粉末衍射等技术确定了化合物的组成和结构．在配合物1中,{Cr（OH）eMo6O18}^3-多酸阴离子作为六齿配体,Mn（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成一维带状结构．配合物2和3互为异质同构体,{Cr（OH）6Mo6O18}^3-多酸阴离子作为四齿配体,Co（Ⅱ）或Ni（Ⅱ）采用八面体配位方式,形成二维层状结构,[4,4’-bpyH]＋填充在层间．     

夹心型多金属氧酸盐的电化学性质及其对亚硝酸根的电催化还原

系统研究了夹心型过渡金属取代Keggin结构的多金属氧酸盐K10 [M4(H2 O) 2 (XW9O34 ) 2 ]·2 0H2 O(M =Zn ,Co,Cu ;X =P ,As)在水中的电化学行为 .结果表明 ,此类化合物的电化学行为较单取代多金属氧酸盐复杂 ,在 pH =4的缓冲溶液中这些化合物均对亚硝酸根的电还原有很好的催化作用 .     

一种新的含有低价态钼磷酸盐{P4Mov6}建筑单元超分子化合物的溶剂热合成和晶体结构

通过水热合成法合成了一个新的夹心型钼磷酸基“三明治”状有机一无机杂化化合物[C3N2H5]2[C7NH10]2{MnFMo8O12（OH）°（PO4）（H2PO4）3]2}[C5NH5]4·2H2O（化合物1）,并对其进行元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射表征。单晶结构解析表明,该化合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1．69774（17）nm,b=2．0438（2）nm,c-2．5047（3）nm,a-90°,B=90°,y=90°,V=8．6908（15）nm3,Z=4。化合物1中的夹心结构阴离子是由2个{MnEM06O12（0H）3（PO4）（H2PO4）3]2}建筑单元通过1个八面体配位的金属Mn2＋离子键连形成。化合物[C3N2H5]2[C1NH10]2{MnEMo6O12（OH）3（PO4）（H2PO4）3]2}[GNH5]4·2H2O中,具有夹心结构的Mn（P4Mo6）2与质子化的咪唑、N-乙基吡啶、吡啶及水分子通过氢键连接形成超分子化合物。室温固态荧光光谱分析表明,该化合物在437nm处具有较强的荧光发射。化合物1的合成表明溶剂在多金属氧酸盐的合成中起到了重要的作用。     

一种新的多酸基化合物[(H5PMo12V2O46)(bpy)2]的合成、晶体结构和电化学性质

以钼-矾磷酸盐（PMo12V2O46^5-）和4,4′-联吡啶（bpy）为混合配体,水热合成了一种新的多酸基化合物[[（H5PMo12V2O46）（bpy）2]]（1）,并通过红外、热重和单晶X-射线衍射对其结构进行了表征。结果表明,该化合物属单斜晶系,P2（1）/n空间群,晶胞参数为：a=11.431（2）A,b=12.214（2）A,c=17.269（4） A,V=2351.6（8）A3,Z=2,R_1=0.0676,wR2=0.1986。同时,标题化合物的热稳定性和电化学性质也被研究。     

一个新颖的稀土多酸超分子化合物的合成和晶体结构

利用常规合成技术,合成了一种新颖的稀土钼磷多金属氧酸盐超分子化合物[Nd(1)(DMF)5(H2O)3][Nd(2)(DMF)5(H2O)2][P2Mo18O62].2DMF.8H2O(DMF=N,N′-二甲基甲酰胺),并测定了其晶体结构.结果表明:化合物属于三斜晶系,空间群为P-1;晶胞参数a=1.432 8(3)nm,b=1.433 6(3)nm,c=3.212 3(6)nm,α=93.72°,β=93.71(3)°,γ=96.52°,V=6.524(2)nm3,Z=2,R1=0.130 8,wR2=0.302 5.     

硅钼钨多元取代多金属含氧簇合物的合成及其性质

合成了一个系列的过渡元素硅钼钨多元取代多金属含氧簇合物：K₄H₂[M(OH₂)SiMo₂W₉O₃₉].nH₂O (M=Mn²⁺,Co²⁺,Ni²⁺,Cu²⁺, Zn²⁺, Cd²⁺; n=21-26)。通过IR,UV,XPS,TG-DTA,XRD对其性质进行了表征。     

含有5-氟尿嘧啶的多金属氧酸盐的合成及光谱研究

合成了一种新的含有5-氟尿嘧啶的Keggin型磷钨多金属氧酸盐C4H4FN2O2H2PW12O40* 8H2O,通过元素分析、IR、UV、XRD、183W NMR和TG对其结构进行了表征. IR、UV和XRD图谱表明,该化合物具有Keggin与5-氟尿嘧啶环结构. 183W NMR表明,该化合物中的钨原子处于相同的化学环境中. TG表征结果表明,该化合物具有较好的热稳定性,其热失重分2步完成. 在人肾胚胎细胞系HEK293细胞内,以5-氟尿嘧啶为阳性对照药物,用MTT法对所合成的化合物进行了体外细胞毒性研究,该化合物的TC50为1.48×10-5 mol·L-1,其毒性低于5-氟尿嘧啶.     

一种新型多酸化合物C_(60.5)H_(44.5)N_(10.5)Cu_2GeMo_(12)Sb_2O_(40)的合成与结构

利用水热技术合成了一种Keggin型多酸化合物,对化合物C60.5H44.5N10.5Cu2GeMo12Sb2O40进行X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱分析确定了该化合物的结构.结果表明:该化合物属于单斜晶系,P2 1/n空间群.化合物的晶胞参数:a=10.9310(10)nm,b=41.531(4)nm,c=17.7905(17),α=90°,β=103.1200(10)°,γ=90°,V=7865.7(13)A°3,Z=2,R=0.092 9,wR2=0.049.     

叠氮桥联一维链状聚合物[Cu_2(N_3)_4(en)_2]_n的合成及结构和磁性的研究

由CuCl2、NaN3和乙二胺在水溶液中反应,合成了分子聚合物[Cu2(N3)4(en)2]n(1)(en=乙二胺),并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构.晶体结构属于单斜晶系,C2/c空间群,其晶胞参数为a=17.672(5)A°,b=6.397(4)A°,c=26.221(7)A°,β=100.089(5)°,Z=16.在配合物1中,Cu(1)和Cu(2)离子分别采取四配位的平面几何构型和变形的八面体几何构型,每个Cu(1)之间通过单个叠氮以1,3位方式桥联形成一维链状结构.磁性研究表明,在配合物1中,Cu(II)与Cu(II)离子之间表现为反铁磁相互作用.用哈密顿函数H=-2JSCuSFe对其χMT-T曲线进行了拟合,得到配合物1的朗日因子g=2.11,交换常数J=-0.87cm-1.     

过渡金属苯丙氨酸希夫碱配合物的合成及表征

合成了５ 种苯丙氨酸希夫碱过渡金属配合物Ｍｎ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ）、Ｆｅ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ） 、Ｃｏ（Ｓａｌ－ ｐｈｅ） 、Ｎｉ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ）、Ｃｕ（Ｓａｌ－ Ｐｈｅ）,对配合物进行了热重－ 差热分析、红外光谱分析、ＸＰＳ分析,测定了配合物的金属含量（ＩＣＰ） ,对配合物结构进行了初步分析     

一个一维链配合物ENi（tacn）（μ1，3-N3）（N3）]（tacn=1，4，7-三氮杂环壬烷）

合成了一个一维链镍(Ⅱ)配合物，并通过X-射线衍射测得其晶体结构．晶体属正交晶系，空间群为Pca2(Ⅰ)，晶胞参数α=0．7755(3)nm，b=1．5411(5)nm，c=1．8654(6)nm，Z=4，R1=0．0305，wR2=0．0751．中心镍(Ⅱ)离子与1，4，7-三氮杂环壬烷的三个氮原子和三个叠氮的氮原子配位，形成一维链结构．该配合物的磁性测定表明相邻镍(Ⅱ)离子间存在弱的反铁磁相互作用，磁性拟合的结果J=-1．02cm，g-2．26，与实验结果相一致．     

[Mn3（oba）3（DMF）4]配合物的合成、晶体结构及磁学性质

本文以N,N-二甲基甲酰胺作为溶剂合成了配合物[Mn3(oba)3(DMF)4](oba=1,4-对苯二甲酸,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。X-射线单晶结构分析表明,该配合物为三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为:a=0.991 23(2)nm,b=1.279 15(8)nm,c=1.662 75(10)nm;α=74.340(5)°,β=89.042(5)°,γ=87.280(5)°,Z=2。该配合物中Mn1与DMF中的2个氧原子、1,4-对苯二甲酸的4个氧原子配位形成八面体的配位构型,Mn2与6个1,4-对苯二甲酸中的氧原子配位也形成八面体的构型。该配合物具有六连接的拓扑结构。并用红外、热重和磁测量等对配合物进行了表征和分析。     

含有Zn-O-Zn螺旋链的钒氧酸盐配合物的合成及结构表征

通过水热合成法合成了一个无机钒氧酸盐配合物Zn3V2O8(H2O)41,并应用红外(IR)、热重(TG)、X射线单晶衍射等对配合物的结构及性质进行了表征.由结构分析可知,它是由简单的{VO4}3-构筑的,配合物中含有有趣的Zn-O-Zn螺旋链.左螺旋与右螺旋Zn-O-Zn链由{VO4}3-交替连接形成一个二维层,六配位的Zn中心同样通过连接邻层中{VO4}3-而使结构扩展成三维结构.     

Fe60 Co20 C20超细合金粉末的结构和磁性能研究

采用机械合金化方法制备出Fe60Co20C20超细合金粉末,对不同球磨时间的样品进行X射线衍射和磁滞回线的测量.X射线衍射分析结果表明:样品在球磨20 h后开始部分非晶化,在Fe-Co合金中加入C可促使其形成非晶;样品的晶粒尺寸随球磨时间的增加而减小,在一定的机械合金化条件下可获得Fe60Co20C20的非晶态超细合金粉末.VSM研究结果表明:球磨初期,样品的矫顽力增加;球磨20 h后,随着晶粒尺寸的降低矫顽力降低.机械球磨后晶粒尺寸是影响样品磁性能的主要因素.     

杂多钨硅酸盐的水热合成、晶体结构及其性质研究

在水热条件下合成了一个由过渡金属有机配位亚单元通过超分子相互作用和静电作用修饰的多金属氧酸盐[V1(1,10-phen)3]2[SiWv112O40]·C4H10N2,通过单晶X-射线衍射和红外光谱对其结构进行表征,并研究了其荧光性质和电化学行为.结果表明,标题化合物属三斜晶系,Pi-空间群,晶胞参数a=1.31940...