二氯二茂钛及某些芳氧基衍生物的合成与性能研究

本文首先对二氯二茂钛(CP_2TiCl_2,CP=环戊=烯基)的合成方法作了评选,找到了一种操作方便、步骤简单且收率高的方法:然后用 CP_2 TiCl_2和某些芳香醇反应合成了化合物 CP_2 Ti(OCH_2C_6H_5)Cl,CP_2Ti〔OCH(CH_3)C_6 H_5〕Cl 和 CP_2 Ti(OCH_2CH_2C_6H_5)Cl,这三个化合物至今未见报道.并且对这些化合物与亲电试剂氯化氢、乙酰氯或苯甲酰氯和亚硫酰氯的反应进行了研究.在其性能研究中,还发现这三个化合物能够强烈地与某些气态给电子配位体如水、甲醇、乙醇、叔丁醇和四氢呋喃等作用,结果使化合物的状态,颜色和组成等都发生明显变化.     

二茂镱苯甲酸衍生物的合成

本文报导了六种新的二茂镱苯甲酸衍生物的合成:CP_2Y_6OCOC_6H_4(o—OC_2H_5),Cp_2Y_bOCOC6H_4(o—CH_2CH_2CH_3),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(o—Cl),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(o—Br),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(O—I),Cp_2Y_bOCOC_6H_4(o—NHC_6H_5)。这些化合物经元素分析、光谱、质谱鉴定,均为羧酸阴离子与二茂镱的桥式配位二聚体结构。红外光谱及光电子能谱数     

二茂镝苯甲酸衍生物的合成

本文报导了八种新的二茂镝苯甲酸衍生物的合成:Cp_2DyOCOC_6H_4(o-OCH_3),Cp_2DyOCOC_6H_4(o-OC_2H_5),Cp_2DyOCOC_6H_4(o-OCH_2CH_2CH_3),Cp_2DyOCOC_6H_4(o-Cl),Cp_2DyOCOC_6H_4(o-Br),Cp_2DyOCOC_6H_4(o-I),Cp_2DyOCOC_6H_4(o-NHC_6H_5),Cp_2DyOCOC_6H_5。这些化合物经元素分析,红外光谱、质谱及光电子能谱鉴定,均为羧酸阴离子与二茂镝的桥式配位二聚体结构。红外光谱及光电子能谱数据显示:分子中苯甲酸阴离子邻位取代基上的配位原子(O、Cl、Br、I、N)与镝均有微弱的络合现象。这可能由于它们分子中内螯合环的生成以及金属镝空间饱和性的增大,使得这些化合物在空气中均较它们的母体CT_2DyOCOC_6H_5稳定。     

低价钛茂在溶液中同N_2的反应

本文观察了分子氮与过量格氏试剂C_2H_5MgBr和二氯钛茂(C_5H_5)_2TiCl_2乙醚悬浮混合物在-80℃、无氧、无水条件下的反应。 由二氯钛茂不同还原价态的紫外可见光谱表明活性物质为(C_5H_5)_2Ti或[(C_5H_5)_2Ti]_2,它和N_2分子生成双核钛络合物[(C_5H_5)_2Ti]_2N_2。结合不同价态钛的顺磁共振谱和在-80℃下反应的顺磁共振谱随时间的变化,提出了固氮反应的机理,并讨论了失活的原因和影响反应进行的因素。     

低频区双(取代苯酰氧基)二茂钛及相关化合物的红外光谱

本文报道三类含酰氧基三茂钛衍生物在低于900cm~(-1)的红外光谱,包括:Cp_2Ti(O_2CC_6H_4X)_2[x=H,(?)(No_2、F、Cl、Br、I、NHAc),(?)(NO_2、F、Cl),(?)-(NO_2、F、Cl、Br、OCH_3),3,5-(NO_2)_2](Ⅰ)(Cp 代表η~5·C_5H_5);Cp_2TiC_2O_4(Ⅱ)以及 Cp_2Ti(O_2CCH=CHCOOH)_2(Ⅲ)。通过解析其中的特征吸收,讨论了二茂钛及苯环上不同取代基对(Ⅰ)型化合物红外谱的影响。     

钛杂环化合物的合成及晶体结构研究

通过联苯直接锂化,然后与二氯二茂钛反应,合成了5,5—二茂钛芴(Ⅱ),对其进行了晶体结构研究。晶体Ⅱ属单斜晶系,空间群为P2_1/c,晶胞参数:a=16.531(3)A;b=13.223(7)A;c=22.632(5)A;β=87.85(3)°;V=4944.1A~3;Z=12;D_c=1.331g/cm~3;偏离因子R=0.073;结构测定表明:该分子内含有无张力的五园钛环,Ti—C(π键)=2.351～2.389A,Ti—C(σ键)=2.162或2.170A,C(11)—C(17)=79.7°,C_5H_5(质心)—Ti—C_5H_5(质心)=136.2°。另外,直接二锂化二笨醚或二苯砜,再与二氯二茂铁反应,分别得到新化合物的分子式为C_(22)H_(18)OTi·2CH_2Cl_2(Ⅴ)或C_(22)H_(18)SO_2Ti·2CH_2Cl_2(Ⅵ)。     

二茂钛衍生物某些性质的研究

本文报道了双(取代苯酰氧基)二茂钛的~1HNMR 测定数据,讨论二茂钛以及苯环上取代基对有关质子化学位移的影响;叙述双(苯甲酰氧基)二茂钛与某些无机物如:Hx(X=F、Cl、Br、I)、SOCl_2以及 FeCl_2的反应结果。     

二茂(取代茂)二异硫氰基钛、锆、铪的FT-IR光谱研究

0　引　言二茂类钛、锆和铪化合物在均相催化中有良好的应用前景,因而它们的合成和性能研究受到人们的广泛重视[1,2];陈寿山等人[3]合成了二茂(取代茂)二异硫氰基钛、锆和铪系列化合物,但至今未见其光谱研究的详细报道。本文测定了18个二茂(取代茂)二异硫氰基钛、锆和铪化...     

含茂钛化合物及其聚合物的合成与光谱

本文报道含茂钛化合物C_(PZ)Ti(O_(PZ)CC_6H_4CH_3—o)_2(Ⅰ)及其聚合物C_(PZ)Ti(Cl)—O—[TiC_P(O_2CC_6H_4CH_3—o)—O]——2=3 H(Ⅱ)(C_P代表环戊二烯基)的合成与光谱;并分析了聚合物(Ⅱ)的组成。     

新的糖/茂钛化合物的合成及其生物活性研究

用4种含糖基团取代二氯化二茂钛中的氯,合成了4种新的糖/茂钛化合物:乳糖酸根一氯化二茂钛C12H21O12.C10H10TiCl,质酸根一氯化二茂钛C14H20NO11.C10H10TiCl.8H2O,乳糖酸根一质酸根二茂钛C12H21O12.C14H20NO11.C10H10Ti.26H2O和乳糖酸酰胺乙酸根一氯化二茂钛C14H24NO13C10H10TiCl.化合物都经过红外光谱、核磁共振、元素分析表征,并用MTT法研究了化合物对人体子宫颈癌细胞增殖体外实验.研究表明新合成的化合物都溶于水,对癌细胞有很好的抑制作用,糖结构的引入有明显的肝靶向效应.     

茂钛催化剂的合成、选择及加氢反应机理探讨

合成了8种SBS加氢茂钛催化剂,其中二氯二茂钛和二对甲苯基二茂钛活性较好。催化剂用量为0．2－0．4mmol/(100g)聚合物时,二烯烃段加氢度≥98%,苯环加氢度≤2%,同时探讨了加氢反应机理。     

5—磺基水杨酸存在下两相合成二茂钛氨基酸配合物

在两相体系（H2O／CHCl3)中,利用二氯二茂钛与5－磺基水杨酸形成的水溶液和N－（取代苯基）氨基乙酸反应,简便全盛了三种二茂钛氨基酸配合物,采用元素分析、IR及^1H NMR等对其进行了表征。结果表明,氨基酸的羧基以单齿氧原子与钛配位,形成了双分子取代的二茂钛配合物。     

5-磺基水杨酸催化两相法合成茜素红二茂钛配合物

在H2 O/CHCl3 体系中 ,由 5 磺基水杨酸的存在与否分别合成了茜素红二茂钛配合物 .结果发现 ,5 磺基水杨酸对两相法合成茜素红二茂钛配合物有明显催化作用 .所得化合物经元素分析、IR、X衍射及热重分析等确定了结构 .在配合物结构中 ,茜素红配体中的两个羟基氧均与钛键合 ,形成五元环状二茂钛配合物 ,且化合物中还存在两个结晶水     

环状双(环戊二烯基)锆、双(甲基环戊二烯基)锆芳氧基衍生物的合成

三乙胺存在下,Cp_2ZrCl_2或(MeCp)_2ZrCl_2分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2,—联萘或间笨二酚反应,合成出四种新的环状茂类锆芳氧基衍生物,化合物Ⅰ—Ⅳ,对它们进行了元素分析、红外和核磁共振鉴定.     

二氯二茂钛在水相中的合成反应

文中研究了二氯二茂钛与多种化合物在水相中生成的配合物,并就合成反应的影响因素进行了论述。     

微乳液法合成层状钛硅酸盐复合物

通过微乳液法,以硅烷偶联剂(G-570)为结构导向剂,SiO_2·nH_2O为硅源,TiCl_4为钛源,合成硅烷偶联剂插层的层状钛硅酸盐(TS/G-570).用红外光谱、X-射线粉末衍射、热重分析和紫外-可见光谱对样品的结构和稳定性进行表征.结果表明,复合材料TS/G-570具有层状介观结构,层间距为3 nm左右.该结果为层状钛硅酸盐交换插层反应研究提供了参考.     

双环戊二烯基二氯化钛的合成研究

以环戊二烯二聚体(DCPD)为原料,采用与水共沸法进料,进行气相裂解得环戊二烯单体(CPD),再在二乙胺存在下将其与TiCl4反应合成了目标产物二氯二茂钛(TDC).优化了合成工艺条件:TiCl4和环戊二烯摩尔比为1:4,二乙胺和TiCl4摩尔比为3:1,以1,4-二氧六环为溶剂,常压下回流反应4 h,采用DMF多次溶解提纯.结果表明:合成效果好,TDC产率可达75.4%,且减少了环境的污染.     

钛铁双金属有机化合物的合成和性能研究

从二茂铁和二氯二茂钛发现以来。对其衍生物的研究极为广泛,但是钛铁双金属有机衍生物的报导极少。本文合成了一种新的二茂佚衍生物和六种钛铁双金属有机衍生物,即:3—羧基双环[2,2,1]庚—5—烯—2—甲酰基二茂铁(I),3—(1—二茂铁甲酰基)双环[2,2,1]庚—5—烯—2—甲酰氧基—氯二茂钛(Ⅱ),1—二茂铁甲酰氧基—氯二茂钛(Ⅲ),二—(1—二茂铁甲酰氧基)二茂钛(Ⅳ),1—二茂铁甲酰丙酰氧基—氯二茂钛(Ⅴ),二(1—二茂铁甲酰丙酰氧基)二茂钛(Ⅵ),1,1′—二茂铁基二甲酰丙酰氧基二茂钛(Ⅷ)。     

相转移催化合成二二茂铁丁基二硫醚

采用相转移催化剂、4-氯丁基二茂铁和二硫化钠溶液反应合成了二二茂铁丁基二硫醚,考察了相转移催化剂的种类、原料摩尔比、反应温度等对反应的影响.通过正交实验法得到的最佳反应条件为:以TBAB为相转移催化剂,反应温度为45 ℃,三氯甲烷为溶剂,n(Na2S):n(S):n(FcCH2CH2CH2CH2Cl)=1.6:1:1,二二茂铁丁基二硫醚的产率为91.7%,而且该方法反应速度快、操作简单.通过元素分析、IR、1HNMR确定了产物的组成和结构.     

5—磺基水杨酸催化两相法合成茜素红二茂钛配合物

在Ｈ２Ｏ／ＣＨＣｌ３体系中,由５－磺基水杨酸的存在与否分别合成了茜素红二茂钛配合物。结果发现,５－磺基水杨酸对两相法合成茜素红二茂钛配合物有明显催化作用。所得化合物经元素分析、ＩＲ、Ｘ衍射及热重分析等确定了结构,在配合物结构中,茜素红配体中的两个羟基氧均与钛键合,形成五元环状二茂钛配合物,且化合物中还存在两个结晶水。