关于含有双齿配位体的三价钴络合物的研究

在平面正方形和八面体络合物中,内界取代反应的方向基本上决定于配位体和中心原子间键的牢固性,对一系列络合物形成体来说,也决定于在一个座标轴上的配位体的相互影响即反位效应。对于三价钴络合物内单齿配位体的反位活性,近些年来И.И.ЧернЯев,A.B.Аблов,A.B.Бабаева等做过较多的研究。但文献上还极少关于三价钴络合物内环状配位体的反位效应和反位效应对于络合环牢固性影响的报导,关于这方面也就是本工作     

六硝基六氮杂异伍兹烷的分子络合物

通过对多种有机溶剂的筛选，发现五种溶剂分子能与六硝基六氮杂异伍兹烷生成分子络合物，二甲基亚砜与ＨＮＩＷ生成等摩尔络合物；二氧六环与ＨＮＩＷ生成３：２络合物；Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺，γ－丁内酯与ＨＮＩＷ都生成２：１络合物；六甲基磷酰三胺与ＨＮＩＷ生成３：１络合物。还提出了某些结构性质。     

钴（Ⅱ）—氟哌酸络合物波的研究

氟哌酸（ＮＦＬＸ）在０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－１ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ（ｐＨ７．５）缓冲溶液中，与钴（Ⅱ）离子形成络合物，在单扫示波极谱仪上得一良好的络合物还原波，峰电位Ｅｐ＝－１．０９Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流ｉｐ与钴（Ⅱ）浓度在０．０５０～２．５μｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内成线性关系。用电化学手段研究了该体系的性质和反应机理，实验表明该波为不可逆吸附波。     

钴和甲基吡啶络合物的研究

在水溶液中鈷和吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶形成紅色的1:1絡离子。由光密度及pH的测定,計算了在离子强度0.5,pH05—6,钴离子和配位体浓度比1:1到1:7的范围內鈷和吡啶,3-甲基吡啶,4-甲基吡啶的絡合平衡常数K_1分別为12±1,13±1,及23±1各配位体的絡合常数的对数与共和氢离子締合常数的对数成正比关系,logK_1/logK_B=0.20。     

钴络合物催化双羰化氯苄合成苯丙酮酸

α－酮酸是合成α－氨基酸和α－羟基酸的中间体．在Ｃｏ２（ＣＯ）８或Ｃｏ２（ＣＯ）８－Ｃｏ（ＰＰｈ３）ｍＸｎ催化下,苄基卤经双羰化合成苯丙酮酸,并初步研究了其反应机理．     

六硝基联苄氧化成六硝基芪的研究

该文介绍以六硝基联苄(HNBB)为中间体,用梯恩梯(TNT)为原料,分两步合成六硝基艺(HNS)的工艺路线,给出了六硝基联苄氧化成六硝基(艹氐)的最佳工艺条件。文中详细讨论了反应母液循环套用对六硝基(艹氐)的得率和质量的影响,并用核磁共振谱(NMR)研究了水对反应的影响。     

稀土四环素络合物的研究Ⅰ.三价铈四环素络合物的稳定常数的测定

稀土四环素络合物曾用于检查脑癌。国内曾用三价铈四环素络合物作抗癌临床试验。本文找到三氯化铈和四环素的水溶液浓度各为1×10~(-4)M,离子强度为0.01M,温度为25℃±0.5时,二者的混合液不出沉淀。在以上条件下用电位滴定法测定了四环素的加质子常数(K_1~H,K_2~H,K_3~H,K_4~H)和三价铈四环素络合物的稳定常数(βceHL,βceH_2L,βceH_3L)。此外,还制备了固态三价铈四环素络合物,并作了红外光谱分析。     

钴络合物体系同时脱硫脱硝实验研究

烟气同时脱硫脱硝中,NO脱除是其关键问题,乙二胺合钴具有高效催化氧化NO的能力,但Co2(SO3)3沉淀的生成导致脱硝效率降低,实验在乙二胺合钴溶液中加入尿素,使吸收后SO2高效氧化,生成易溶于水的Co2(SO4)3,以保证长时间高的NO脱除效率和高的SO2吸收氧化效率。实验表明:乙二胺合钴溶液中加入尿素,可保证吸收后SO2氧化效率接近100%,NO脱除效率在95%以上;正交实验表明:吸收液pH值对SO2的吸收效率影响最大,其次为吸收液温度和尿素浓度;烟气中氧气含量对SO2的氧化效率影响最显著,其次是吸收液温度和尿素浓度。     

钴(Ⅱ)络合物氧化过程的研究

近年来,二价钴络合物在溶液中氧化过程的研究特别引起人们注意,这是由于在室温下钴(Ⅱ)氧化过程和人体中铁蛋白的吸氧有类似之处.对钴(Ⅱ)氧化机理的研究,不但在溶剂萃取分离钴、镍方面为钴(Ⅱ)萃取剂的分子设计提供理论依据,而且有可能阐明自然界铁蛋白等的作用机理.Rock 等曾报导络合物中心离子Co(Ⅲ)/Co(Ⅱ)的氧化还原电极电位可通过配位势场分裂能10Dq 值和熵变△S 值进行计算。Huheey 从热力学的观点曾把钴(Ⅱ)氧化假设为以下两步:     

α—六硝基六氮杂异伍兹烷的晶体结构

目的 测定α－六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ）的晶体结构。方法 按献提供的方法合成ＨＮＩＷ,在室温下用溶剂缓慢挥发法制得α－ＨＮＩＷ的单晶,以Ｘ射线衍射仪测定单晶结构。结果 晶体α－ＨＮＩＷ·０．５Ｈ２Ｏ属于正交晶系,空间群为Ｐｂｃａ。晶体学参数为：ａ＝０．９５２７９（７）ｎｍ,ｂ＝１．３２３７９（１３）ｎｍ,ｃ＝２．３６４００（３）ｎｍ,Ｚ＝８,Ｖ＝２．９８２３（５）ｎｍ＾３,ｄｃ＝１．９９２     

PSAZ—亚硫酸法澄清新工艺研究

研究ＰＳＡＺ絮凝剂用量、硫熏强度、ＰＨ值及加热温度对甘蔗混合法清净效率的影响。并同传统的Ｈ３ＰＯ４－亚硫酸法澄清工艺进行比较。结果表明，ＰＳＡＺ－亚硫酸法澄清新工艺具有成本低且效果优良的特点。     

石墨基二氧化铅阳极室温电生三价钴的研究

以库仑分析法为研究手段，考察了在室温下经电化学活化的石墨基二氧化铅阳极电生三价钴的条件及其应用．石墨基二氧化铅电极的电化学活化方法是在0．1mol／L硫酸钠溶液中，在搅拌下于～1．0V还原30s，再于 3．0V氧化5min，反复此过程数次即可．在0．20mol／L硫酸钴-0．15mol／L硫酸铁铵-5．5mol／L硫酸体系中，氧化电流为20mA、还原电流为40mA时，活化后的电极电生三价钴的库仑效率可达97％以上，三价钴在溶液中的稳定时间可达30min．将电生的三价钴作为氧化剂，对于适量的葡萄糖和邻苯二甲酸氢钾进行氧化，以重铬酸钾法测定的COD值作为对照标准，其氧化率分别可达99．8％和71．2％．     

含磷酸根的三价铁盐水解机理的研究

含有少量磷酸根的三价铁盐的水解过程是相当复杂的,它可分为两个阶段,即：成核前的水解机理和成核后的水解机理,前一个阶段的水解机可用Ferron逐时络合比色法进行研究,此法把三价铁水解过程中的形态区分为Fe(a),Fe(b)和Fe(c)三类,它们分别代表了三价铁盐水解产生的不同聚合度的聚合物,后一个阶段的水解机理用磷钼蓝法,高倍透射电镜的XPS图谱等进行了探索,结果表明,当含磷酸根的三价铁盐水解,聚合时,由于到根可能被包裹于其中,因此成核速率和相转化速度大大降低。     

ε—六硝基六氮异伍兹烷结构的理论计算

本文用ＰＭ３方法优化ε－ＨＮＩＷ的几何模型，在理论上讨论了它的高爆炸性能。     

d—BCS^—的制取及对某些钴（Ⅲ）络合物的拆分与识别研究

研究了用△-(-)_D-[Co(en)_2(C_2O_4]~+及∧-(+)_D-[Co(en)_2(C_2O_4)]~+拆分NH_4(dL-BCS)的方法,制得了两种难溶非对映异构体盐的单晶:△-(-)_D-[Co(en)_2(C_2O_4)](d-BCS).3.5H_2O(Ⅰ)与∧-(+)_D-[Co(en)_2(C_2O_4)](L-BCS)2.5H_2O(Ⅱ)。探讨了晶体中可能的识别模式,用自制的 NH_4(d-BCS)简便地拆分了Cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]~+;部分拆分了[(Co(en)_2(gly)]~(2+);讨论了 d-BCS~-对络合物的识别作用。     

五六硝酸根合稀土（Ⅲ）酸2—[2—（3—硝基—4—甲氧基苯基）乙…

合成了通式为（Ｃ１５Ｈ１５Ｎ２Ｏ３）ｘＲＥ（ＮＯ３）ｙ（Ｈ２Ｏ）ｚ的一系列１５种标题配合物。通过元素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ，ＴＧ－ＤＴＡ，摩尔电导和Ｘ射线粉互衍射分析等对配合物的属性性质进行了表征。