PW12/HZSM-5的制备及催化合成柠檬酸正丁酯

采用浸渍法制备了PW_(12)/HZSM-5(SiO)2与Al)2O)3的质量比为25)催化剂,考察了催化剂在柠檬酸与正丁醇酯化反应中的催化活性。用XRD、BET、IR方法对催化剂结构和微观性质进行了表征,经PW_(12)改性后的催化剂晶体结构并没有发生显著改变。比较了负载PW12前后,催化剂在酯化反应中的活性,实验结果显示,负载PW_(12)后催化剂的活性明显增强,并可重复使用。在反应270 min后,柠檬酸转化率达到80.8%,重复使用3次仍保持较好的催化活性。     

固体酸催化合成氯乙酸正丁酯

评述了对甲苯磺酸、甲烷磺酸盐、氨基磺酸盐、六水三氯化铁、五水四氯化锡、一水硫酸氢钠、稀土固体超强酸、固载杂多酸和分子筛等催化剂催化合成氯乙酸正丁酯的方法。建议对近年来开发的有应用前景的催化剂进行扩大试验与筛选。     

固体酸催化合成乳酸正丁酯

评述了对甲苯磺酸、氨基磺酸、强酸性阳离子交换树脂、磺化聚氯乙烯树脂、六水三氯化铁、聚氯乙烯三氯化铁树脂、氯化聚氯乙烯三氯化铁树脂、十二水合硫酸铁铵、一水合硫酸氢钠、树脂负载三氯化铝、稀土化合物、固体超强酸、杂多酸、沸石分子筛和维生素C等催化剂催化合成乳酸正丁酯的方法。     

丙烯酸正丁酯合成反应的负载型固体催化剂的研究

选用强酸性阳离子交换树脂、活性氧化铝和活性白土三种栽体,以漫渍法分别负载活性组分H^ ,Ni^2 ,Fe^3 ,Mb^2 ,Al^3 ,Mx^2 ,Sn^4 ,制成了几种固体酸催化剂．进行载体和活性组分的试验,筛选出综合性能较好的用于酯化反应的Mx^2 ／树脂催化剂,并对此催化剂的制备工艺进行了改进．改进后的催化剂应用于丙烯酸正丁酯的合成,酯化收率达到97％以上．     

合成肉桂酸正丁酯固体酸催化的研究进展

介绍了对甲苯磺酸、甲烷磺酸盐、强酸性阳离子交换树脂、六水三氯化铁、聚氯乙烯三氯化铁树脂、五水四氯化锡、十二水合硫酸铁铵、硫酸镓、硫酸高铈、一水硫酸氢钠、硫酸氢钾、固体超强酸和杂多酸等固体酸催化剂催化合成肉桂酸正丁酯的方法.它们是催化合成肉桂酸正丁酯的良好催化剂.微波辐射是合成肉桂酸正丁酯的良好方法.     

UF膜法纳米磷钨酸铵的合成与催化丙烯酸正丁酯

分别通过超滤膜(UF)法和普通方法合成了纳米磷钨酸铵催化剂,通过XRD、扫描电镜和粒度分析表征了其结构和形貌,并对丙烯酸和正丁醇合成丙烯酸丁酯的酯化反应的最佳工艺条件进行了研究。结果表明:两种方法制备的晶体具有相同的化学结构,而膜法制备的磷钨酸铵催化剂比普通方法颗粒尺度更小,更均一,相同条件下其催化性能明显提高。合成丙烯酸丁酯的最佳反应条件为:酸醇物质的量比为1∶1,反应温度165℃,反应时间5 h,催化剂用量为丙烯酸质量的4%。在使用10次后,膜法制备磷钨酸铵的催化活性没有明显下降。     

TiSiW12O40/TiO2催化合成丙酸正丁酯

首次以固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2为多相催化剂,通过丙酸和正丁醇反应合成了丙酸正丁酯,并探讨了诸因素对酯化率的影响,实验表明,TiSiW12O40/TiO2具有良好的催化活性,醇酸物质的量比为1．3：1,催化剂用量为反应物料总量的1．5％,反应时间1．0h,反应温度116－128度,酯化率可达71％。     

纳米固体超强酸SO2-4/TiO2催化合成乙酸正丁酯

以无机盐TiCl4为原料,采用溶胶凝胶法结合超临界流体干燥技术制备出纳米固体超强酸SO2-4/TiO2,并以其为催化剂,冰乙酸和正丁醇为原料合成乙酸正丁酯,考察反应条件对酯化率的影响.结果表明,在催化剂用量为2.0%时,酯化反应的最佳条件为n醇∶n酸=11.3,反应温度为110～115 ℃时反应2 h,酯化率达95%以上.催化剂可重复使用.     

纳米固体超强酸SO42-/Fe2O3催化合成没食子酸正丁酯的研究

以FeCl3盐溶液为原料制备了纳米固体超强酸催化剂SO42-/Fe2O3,透射电镜(TEM)测定结果表明粒径约100nm,探讨了催化剂焙烧温度、焙烧时间对催化剂性能的影响.以纳米固体超强酸SO42-/Fe2O3为催化剂,由没食子酸与正丁醇直接酯化合成没食子酸正丁酯.通过正交实验研究了影响没食子酸正丁酯产率的主要因素,得到最优实验条件为:醇酸物质的量比为6/1,催化剂用量为反应物总质量的3%,反应时间为2h.其中反应时间为主要影响因素.     

H3 PW12 O40/ZrO2-WO3催化合成己酸正丁酯

采用浸渍法制备了H3 PW12 O40/ZrO2-WO3催化剂,并通过FT-IR、XRD对其进行了表征.探讨了该催化剂对合成己酸正丁酯的催化活性,研究了不同因素对产品收率的影响.在n(正丁醇)∶n(己酸)=1.5∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,带水剂环己烷4mL,反应时间75min的条件下,己酸正丁酯的收率为84.1%.     

活性炭负载Cs2.5H0.5PW12O40催化水解醋酸甲酯

采用两步浸渍法制备一系列不同负载量的活性炭负载Cs2.5H0.5PW12O40催化剂,通过X线衍射(XRD)、氮吸附比表面积(BET)、红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)对催化剂进行了表征.结果表明:负载量为30%、活化温度573 K时,Cs2.5H0.5PW12O40在活性炭孔道内及表面分散良好,保持了原有的Keggin结构,表现出较高的醋酸甲酯水解反应活性;反应温度328K,反应2h下醋酸甲酯水解率为22.40%,重复使用6次后水解率为14.13%,催化剂活性无明显下降,具有较好的稳定性.     

H3PW12O4O水解产物的31P核磁研究

介绍了31P核磁共振监测下,MOH(M=Li+,Na+,K+,Mg+,Ca2+)滴定不同浓度的H3PW12O40(简称PW12)的水解情况.从中得出由PW12制备PW11M适宜的pH条件.     

二氧化硅负载磷钨钼酸催化合成苹果酯-B

采用溶胶-凝胶法制备了多相催化剂H3PW6Mo6O40/SiO2,并通过FT-IR、XRD对其进行了表征。探讨了该催化剂对合成苹果酯-B的催化活性,较系统地研究了酯醇物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。研究发现:H3PW6Mo6O40/SiO2是合成苹果酯-B的良好催化剂,在n(乙酰乙酸乙酯)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,带水剂环己烷用量为12 mL,反应时间45 min的适宜条件下,苹果酯-B的收率为71.4%.     

磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化合成缩醛(酮)

采用回流法制备了磷钨钼酸掺杂聚苯胺催化剂.对以环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇(乙二醇,1,2-丙二醇)为原料合成8种缩醛(酮)的反应条件进行了研究,较系统地研究了醛/酮与二元醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响.结果表明,在n(醛/酮)与n(乙二醇/1,2-丙二醇)的比为1∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的0.8%,反应时间为1 h条件下,8种缩醛(酮)的收率为48.3%~81.1%.     

低热固相法合成纳米(NH4)3PMo12O40·4H2O及其机理的研究

通过低热固相反应合成了纳米(NH4)3PMo12O40*4H2O,XRD、31P NMR研究发现,在此固相反应的4个步骤中(扩散,反应,成核,生长),反应的速率控制步骤是产物的成核.     

磷钨杂多酸铵盐固体酸催化剂的制备、表征及性能

以室温沉淀法制备了一系列铵取代磷钨杂多酸盐催化剂(NH4)xH3-xPW12O40(x=0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,3.0),用X-射线衍射(XRD)、傅里叶-红外光谱(FT-IR)、固体紫外-可见漫反射光谱(DR UVVis)、扫描电镜(SEM)、氮气吸附-脱附(N2adsorption-desorption)等手段对其进行了表征,并考察了它们在H2O2氧化苯甲醛制苯甲酸反应中的催化活性.结果表明,NH4+取代H+后形成的杂多酸盐仍很好地保持了Keggin结构;随着NH4+取代度的增大,(NH4)xH3-xPW12O40的颗粒逐渐均匀,晶格常数逐渐减小,而比表面积和总孔容呈先增大后减小的趋势;在相同实验条件下,所制(NH4)xH3-xPW12O40的催化活性均优于H3PW12O4(71%),其中在(NH4)2.5H0.5PW12O40催化作用下,苯甲酸收率达到最高(76%).     

二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化合成丁醛乙二醇缩醛

采用浸渍法制备了二氧化钛负载磷钨钼杂多酸催化剂H3PW6Mo6O40/TiO2,该催化剂的适宜制备条件为:原料质量比m(TiO2)∶m(H3PW6Mo6O40)=1∶1,水的用量30 mL,浸渍时间12 h,活化温度150℃。以H3PW6Mo6O40/TiO2为催化剂,对以丁醛与乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究,较系统地研究了丁醛与乙二醇摩尔比、催化剂用量、反应时间对收率影响。实验结果表明,在n(丁醛)∶n(乙二醇)=1.0∶1.4、催化剂用量占反应物料总质量的0.8%、反应时间1.5 h的条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率达51.3%.     

H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3催化合成己二酸

以环己酮为原料,w(H2O2)=30%的过氧化氢为氧化剂,在硫酸氢钠作为助剂的条件下,采用H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3作催化剂合成己二酸。探讨H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3对合成己二酸的催化活性,较系统地研究了催化剂用量、氧化剂用量、酸性助剂硫酸氢钠用量及反应时间四因素对反应的影响。实验表明:H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3催化剂是合成己二酸的良好催化剂,在固定环己酮用量为0.1mol的情况下,当催化剂用量为2g,氧化剂用量为50mL,酸性助剂硫酸氢钠的用量为0.05g,反应时间为6h的优化条件下,产品收率可达78.7%。     

H_3PW_6Mo_6O_(40)/TiO_2-WO_3催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

采取浸渍法制备环境友好催化剂H3PW6Mo6O40/TiO2-WO3,并对催化剂进行IR和XRD表征。以H3PW6Mo6O40/TiO2-WO3为催化剂,由苯甲醛和乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛,探讨该催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地考察了醛醇物质的量比、催化剂用量、带水剂用量以及反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明,H3PW6Mo6O40/TiO2-WO3是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,确定的适宜工艺条件为:n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.6,催化剂用量为反应物料总质量的0.8%,带水剂环己烷的用量为6mL,反应时间75min.在此反应条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达79.4%.