催化固体基质室温燐光法测定痕量硒

基于HCl-KCl缓冲溶液和100 ℃反应20 min条件下,氯酸钾能氧化苯肼(R1)生成氯化重氮离子,进而与1,2-二羟基萘-3,6-二磺酸(R2)作用生成红色偶氮化合物的反应,而红色偶氮化合物在滤纸基质上发射强而稳定的固体基质室温燐光(RTP),Se(Ⅳ)可催化氯酸钾氧化R1与R2之间的反应,结果导致RTP急剧增强,从而建立了催化氯酸钾氧化R1-R2体系固体基质室温燐光法(SSRTP)测定痕量硒的新方法.在最佳条件下,Se(Ⅳ)的量为1.60 ～320 fg /斑(浓度范围0.0040～0.80 ng /mL,0.40 μL点样量)与发射光强度的ΔIp值成线性关系,工作曲线的回归方程ΔIp = 13.12+0.4839 m Se(Ⅳ) (fg/斑),n = 6,相关系数 r = 0.9991,检出限为0.28 fg/斑(对应浓度为7.0 × 10-13 g Se(Ⅳ)/mL(n=11).对0.0040和0.80 ng/mL Se(Ⅳ)分别进行11次的测定,其RSD为2.8%与3.5%.该方法重现性好、灵敏、准确,用于蛋黄与枸杞子中硒含量的测定,结果满意.同时讨论了催化SSRTP机理.     

亲和吸附固体基质室温燐光法测定痕量糖

在外重原子微扰剂Pb(Ac)2存在下,异硫氰酸荧光素(FITC)的SiO2纳米微球(简写作FITC-SiO2)在醋酸纤维素膜(ACM)上能发射强而稳定的室温燐光(room temperature phosphorescence,简称RTP)信号.由FITC-SiO2标记的麦胚凝集素(Triticum vulgare lectin,简称WGA)产物(FITC-SiO2-WGA),不仅仍能在ACM上与葡萄糖(glucose,简称G)发生定量的特异性亲和吸附(affinity adsorption,简称AA)反应,且AA反应产物(WGA -G-WGA-FITC-SiO2)能发射更强的RTP信号,其△Ip值与G的含量成线性关系,据此建立了FITC-SiO2标记WGA-AA固体基质室温燐光法(affinity adsorption solid substrate-room temperature phosphorimetry,简称AASSRTP)测定G的一种新方法.按3Sb/k计算,本方法的检出限(LD)为0.47pg spot-1(对应浓度为1.2x10-9 g m L-1,即5.3x10-9 mol L-1),灵敏度高,用本法和G氧化酶法对比测定了血清试样中G的含量,结果相吻合.同时讨论了AASSRTP测定G的反应机理.     

红色偶氮化合物固体基质室温燐光猝灭法测定痕量汞

基于100℃反应1.0min和pH=4.0HAC-NaAC缓冲溶液的条件下,NO_2~-与Griess试剂(对氨基苯磺酸,α-萘胺)反应生成红色偶氮化合物在固体基质上能发射强而稳定的室温燐光,Hg~(2 )能催化红色偶氮化合物致使其燐光激烈猝灭,且Hg~(2 )的含量与△Ip成正比,据此建立了红色偶氮化合物固体基质室温燐光猝灭法测定痕量Hg~(2 )的新方法.Hg2 的含量在0.0080～4.0(fg/spot)(对应浓度0.020～10.00pg/ml)范围内与△Ip符合比尔定律,检出限为4.1ag/spot(对应浓度1.0×10~(-14)g/ml),对0.0080和4.0(fg/spot)的Hg~(2 )进行8次平行测定,其RSD分别为3.6%与4.1%,本方法成功用于水中痕量Hg2 的测定.     

固体基质室温燐光法测定苄氟噻嗪的研究

本文提出了以滤纸为固体基质的苄氟噻嗪(BFA)的室温燐光(RTP)测定法并讨论了适宜的烘干温度,烘干时间及燐光特性等。醋酸铅存在时,BFA能产生强的RFP,虽不通干燥气体,RTP强度也能在4分钟内保持稳定。与RTP强度成线性关系的BFA的浓度范围为10~(-6)—8×10~(-4)mol/L,相对标准偏差为5.3％,最低检出限为0.8ng。     

富勒醇标记麦胚凝集素亲和吸附固体基质室温燐光法测定碱性磷酸酶

基于富勒醇在硝酸纤维素膜上能发射强而稳定的固体基质室温燐光信号,十二烷基苯磺酸钠能修饰富勒醇而发射更强的固体基质室温燐光,由此标记麦胚凝集素的产物,不仅能与碱性磷酸酶发生定量的特异性亲和吸附反应,而且亲和吸附反应产物能发射强而稳定的固体基质室温燐光信号,据此建立了十二烷基苯磺酸钠修饰富勒勒醇-麦胚凝集素-碱性磷酸酶-亲和吸附固体基质室温燐光测定碱性磷酸酶的新方法,方法的线性范围为0.040-45.00 fg spot-1,工作曲线的回归方程为△IP=32.68+5.514mALP fg spot-1,r=0.9994,检出限为0.011 fg spot-1, 本方法灵敏、准确、精密度好,用于人血清中碱性磷酸酶的测定与碱性磷酸酶试剂盒的检测结果相吻合     

羧甲基纤维素钠增敏铬天青S-邻二氮菲-钙络合物固体基质室温燐光法测定痕量钙

研究了各种表面活性剂对铬天青S（CAS）-邻二氮菲（phen）-钙络合物体系固体基质室温燐光光谱的影响；基于CAS-phen-NaCMC体系能在滤纸固体基质上发射强而稳定的室温燐光，Ca^2＋与phen作用先形成Ca（phen）3^2＋络离子，该络离子与CAS反应生成[Ca（phen）3（CAS）2]三元络合物，从而增加了斑点上CAS的分子数目，使CAS—phen-NaCMC体系的室温燐光信号剧烈增强，羧甲基纤维素钠（NaCMC）对CAS—phen—Ca络合物体系燐光的显著增敏作用，据此建立了一种羧甲基纤维素钠增敏CAS—phen—Ca络合物固体基质室温燐光法测定痕量钙的新方法．在0．4μL（取样浓度为32．0—400．0pg／mL）点样体积内，即Ca^2＋含量在12．8-160．Ofg／斑点范围内与△Ip呈良好的线性关系，工作曲线的回归方程△Ip=14．57＋0．5607mCa^2＋（fg／斑），n=7．相关系数r=0．9990．检出限：2．2fg／斑（相应浓度为5．50pg／mL）．该方法简单、快速、重现性好，用于样品中钙含量的测定，结果满意．同时探讨了铬天青S-邻二氮菲-钙络合物固体基质室温燐光量法测定痕钙的反应机理．     

罗丹明S与四溴合汞络离子缔合物固体基质室温燐光法测定痕量汞

基于硝酸(0.10mol/L)介质中,四溴合汞络阴离子([HgBr4]2-)与Rhod S+(罗丹明S阳离子)作用所形成的[(Rhod S)2]2+·[HgBr4]2-离子缔合物比Rhod S+·Br-在聚酰胺素膜(PAM)固体基质上所占有的Rhod S分子数增加和内重原子微扰效应,从而导致体系的室温烧光(RTP)信号剧烈增强的特性,由此建立了[(Rhod S)2]2+·[HgBr4]2-缔合物固体基质室温燐光法(SSRTP)测定痕量汞的新方法.该方法的线性范围为:0.10～16.0 fgspot1-(对应浓度0.60～40.0 pg mL-1,点样体积0.40μL).工作曲线的回归方程为△Ip=3.955+23.86mHg2+(fgspot-1),n=6,相关系数r=0.9997,检出限为5.0 agspot-1(对应浓度1.25×10-15 gmL-1).本方法成功用于人发.香烟和水样品中痕量Hg2+的测定.同时讨论了离子缔合物SSRTP测定痕量汞机理.     

邻二氮菲增敏锡催化过硫酸钾氧化钙黄绿素固体基质室温燐光法测定痕量锡

基于60℃反应10 min的条件下,过硫酸钾能氧化钙黄绿素(Calcein)在滤纸基质上发射较强且稳定的固体基质室温燐光,锡能催化过硫酸钾氧化钙黄绿素的反应,使钙黄绿素的室温燐光显著增强,phen(邻二氮菲)对该催化反应有显著的增敏作用,据此建立了phen增敏锡催化过硫酸钾氧化钙黄绿素固体基质室温燐光测定痕量锡的新方法.加phen比不加phen时,△Ip提高6.0倍.锡含量为4.0～112.0fg/斑(浓度为10.0～280.0pg/mL,取样量0.4 L)与△Ip成良好的线性关系,线性回归方程△Ip=19.85 2.349C Sn(Ⅳ)(fg/斑)(n=5),r=0.9996,检出限为0.52fg/斑(对应浓度1.3 pg/mL).该方法准确、灵敏、快速、重现性好,并成功用于人发和水样中锡含量的测定.     

高灵敏固体基质室温燐光猝灭法测定痕量的银

以CMCNa(羧甲基纤维素钠)为前驱体,掺杂水杨基荧光酮(THBF),Pb2 为沉淀剂,用Sol-gel法合成发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球(L-[(CMC)2Pb-THBF]).此微球在滤纸基质上可发射强而稳定的室温光.基于EDTA与Pb2 的络合反应,使L-[(CMC)2Pb-THBF]微球转化为水溶性组分(PbY2-、2CMC-、THBF),该组分与痕量的Ag 作用生成(CMC)2 Ag–THBF,导致S-L-[(CMC)2Pb-THBF]的固体基质室温光猝灭,据此建立了发光分子水杨基荧光酮羧甲基纤维素铅微球固体基质室温光猝灭测定痕量银的新方法.该方法用于人发、茶叶中痕量银的测定,结果满意.固体基质室温光测定银的反应机理.     

纸基质室温磷光法测定痕量硫代尿嘧啶的研究

本文以经NaAc处理的滤纸为基质,建立了测定痕量硫代尿嘧啶的纸基质室温磷光法。研究发现硫代尿嘧啶适宜在碱性条件下产生磷光发射,重原子对它的微扰作用很不显著。而经NaAc浸泡过的滤纸上获得的磷光信号较其它无机盐处理的滤纸显著增强。本文对影响室温磷光(RTP)发射的多种因素进行了研究,在选定的适宜条件下,其它如胞嘧啶、尿嘧啶、5-碘尿嘧啶等均不产生RTP发射。实验表明,硫代尿嘧啶的线性范围为5×10~(-6)～5×10~(-4)mol/L,绝对检出限为0.26ng/斑点。     

纸基质室温磷光法测定水杨酸

文章提出了以滤纸为固体基质，以ＮａＩ－Ｎａ２ＣＯ３为重原子微扰剂体系的水杨酸的室温磷光测定法；讨论了烘干温度和时间、重原子盐的学等对磷光强度的影响，测定可以在不同通干燥气体的条件下进行。     

化学除氧—胶束增稳室温燐光法测定痕量苊的研究

本文在Na_2SO_3化学除氧的十二烷基硫酸钠胶束体系中,以TINO_3为重原子微扰剂,进行了苊的室温燐光法(RTP)测定。研究发现样品温度对RTP发射强度有影响,重原子TI/SDS有一个临界比率值,为30％,达到此临界比例值后能获得高的RTP值。介质pH、Na_2SO_3、SDS及TINO_3浓度不仅影响RTP强度,而且影响体系的除氧速度,最佳pH范围介于6.7～7.5之间,分析校正曲线在1×10~6～5×10~5 mol/L之间呈良好的线性关系,检出限浓度为1×10~6 mol/L。     

纸上荧光分析法

总结了纸上荧光分析法在有机和生化物质及无机离子分析中的应用现状,介绍了纸上荧光分析的实验技术,展示了纸上荧光分析法的发展前景。     

吡啶-2.6-二羧酸纸上荧光法测定痕量铕、铽

探讨了吡啶—2.6—二羧酸纸上荧光法测定痕量铕、铽的最佳条件与各种影响。实验结果表明:利用本方法可测定分别低于18ng的痕量Eu~(3+)、Tb~(3+),检测限分别达到0.5、1.9ng,线性关系良好,且相互不干扰。将该法应用于人工合成试样中Eu~(3+)、Tb~(3+)的测定,回收率在92～110％之间,相对标准偏差均小于6.7％。     

用X荧光光谱法分析润滑油添加剂中的磷

提出了用成型滤纸片制样,通过荧光光谱法分析润滑油添加剂中磷的方法,并探讨了最佳测定条件和试样的处理方法。实验证明,该方法能够消除基体效应,其灵敏度和准确度较好,是测定磷的可行方法。     

利用微差井温测试资料确定原始油藏导热系数

完善了由微差井温测试资料确定原始油藏导热系数的理论，分析了钻井、完井或洗井造成井筒及近井带地层冷却对后期温度恢复过程的影响，提出了由井筒内流体介质温度测试资料反推对应地层温度曲线的方法．分析了热平衡状态下井筒本身的存在造成井筒内测试温度与实际地温的偏差及对地层导热系数计算结果的影响．     

EEG信号的Volterra滤波器自适应预测研究

基于Takens的相空间延迟坐标重构及大量的非线性系统可以用Volterra级数表征这一特性,研究了利用FIR乘积耦合近似实现的三阶Volterra级数滤波器结构具有高维混沌特性的EEG信号进行预测，数值仿真结果表明，这种滤波器结构能够有效地对EEG信号进行预测。     

赤霉素还原锗钼酸铵分光光度法测定锗的研究

研究了赤霉素作新还原剂还原锗钼酸铵的显色反应，在０．５０２５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４介质中，赤霉素能将锗钼酸铵还原成锗钼蓝，其最大吸收波长为８０５ｎｍ，摩尔吸光系数为２．４２×１０４Ｌ／ｍｏｌｃｍ，线性范围为０～３０μｇ／２５ｍＬ，显色液色泽十分稳定，可用于锗的分光光度测定。