含茂基及丁二酰亚胺基混合配体镧系金属有机化合物的合成及表征

在室温下由丁二酰亚胺与 Cp3L n在 THF 溶液中反应 ,得到较高产率的 Cp2 L n(suc) ,Ln=Yb、Er、Dy、Sm。这些化合物经元素分析、红外光谱和质谱鉴定 ,为非溶剂化的桥式二聚体结构     

含N-哌啶乙基取代环戊二烯基配体二价稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

用N-哌啶乙基氯C5H10NCH2CH2Cl与1当量的CH3C5H4Na冰水浴条件下在THF中反应,以53%的产率得到C5H10NCH2CH2C5H4CH3(1).用化合物1与1当量的n-BuLi冰水浴条件下在THF中反应,再与2当量的Me3SiC1反应,以86%的产率得到C5H10NCH2CH2C5H3(CH3)(SiMe3)(2).化合物2分别以当量比2:1与化合物[(Me3Si)2N]3LnIII(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Yb,Eu)在甲苯中回流反应,分别以42%和52%的产率得到二价稀土金属化合物{η5:η1-[C5H10NCH2CH2C5H2(CH3)(SiMe3)]}2LnII[Ln=Yb(3),Eu(4)].化合物1,2,3,4经过波谱及元素分析表征确认.研究了配合物3和4作为单一组分催化剂催化己内酯聚合反应的催化活性.     

一茂二元羧酸钕的合成

用三茂钕和二元羧酸反应,合成了五个新的含有茂基的有机钕配位物:(COO)_2NdC_5H_5·THF(1), CH_2(COO)_2NdC_5H_5·THF(2), (CHCOO)_2NdC_5H_5·THF(3), (CH_2COO)_2NdC_5H_5·THF(4), O-C_6H_4(COO)_2NdC_5H_5·THF(5)。由于这些配位物具有螯合环的结构,在空气中的稳定性比较高。这些配位物均经元素分析和红外光谱鉴定。     

一种六元环桥连茂金属化合物催化乙烯聚合

含六元螺环桥连双环戊二烯配体C1与正丁基锂和TiCl4.2THF反应,生成相应的桥连茂基钛化合物[(CH2)5C(C5H4)2]TiCl2(C2).以(1H NMR)和(13C NMR)以及元素分析表征了该化合物.在MAO(Methyl Aluminoxane)助催化下,化合物C2成功催化乙烯聚合.催化体系在60~70℃显示出高活性,反应温度低于60℃条件下所得聚乙烯(PE)粘均分子量(Mv)超过34万.GPC测定结果说明聚合物分子量分布较窄(PDI=2.69),具有茂金属催化剂典型的单活性中心特征.DSC测试结果表明,所得聚合物为低支化度高熔点线形聚乙烯.     

二茂基稀土二吡啶胺基配合物的合成及表征

用三茂基稀土络合物与等摩尔的二吡啶胺在四氢呋喃（THF）溶剂中于室温下反应，合成了四个对空气和湿气敏感的未见报道的二吡啶胺基稀土金属有机配合物．产物经元素分析、红外光谱、质谱等鉴定，确定它们的组成为Cp2Ln（DPA）THF（Cp为茂基，DPA为■基,Ln=Yb,Ho,Sm,Pr）.     

有限群的最小子群覆盖

设p为素数,G是非循环有限群,群G的最小子群覆盖所包含的子群个数记为n(G),群G的最小循环子群覆盖所包含的子群个数记为nc(G),群G的最小Abel子群覆盖所包含的子群个数记为na(G),则3≤n(G)≤|G|-1,nc(Cp×…×Cp)m个=pm-1 … p 1(m≥2),nc(Cpr×Cp)=r(p-1) 2(r≥1),na(Cpr×Cps)=p 1(r≥s≥1).     

一种非对称苯基脒基镁化合物的合成及结构表征

配体(Dipp) N(Li) SiMe3(Dipp=2,6-iPr-C6 H3)与苯腈进行亲核加成反应,再和溴化镁进行复分解反应,得到了五配位金属镁化合物[2,6-lPr2C6 H3 NC(Ph)N(SiMe3)]2Mg(THF) (1),该化合物通过1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征,并用X-ray单晶衍射进行了结构分析.其晶体呈扭曲的三角双锥结构且属于单斜晶系:P21/n空间群,a=11.759 (6)(A),b=28.216 (15)(A),c=14.875 (7)(A),β=96.913(8)°,V=4 900 (4)(A)3,Z=4,R1=0.0871,GOF=0.985.     

混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl(Ln=Y, Gd, Er, Yb)的合成和结构研究

三氯化稀土依次与等摩尔的甲基环戊二烯基钠和环戊二烯基钠在四氢呋喃(THF)中反应，合成了4个新的混配型茂基稀土氯化物Ln(C5H5)(C5H4CH3)Cl[Ln=Y(1)，Gd(2)，Er(3)，Yb(4)]，在THF中加热回流，环戊二烯能质解化合物4的甲基环戊二烯基配体，得到同环配合物Yb(C5H5)2Cl(5)，所有这些化合物都经过了元素分析、红外和质谱表征，其中配合物2和5的结构还得到单晶X射线分析确证。     

茚基轻稀土醋酸衍物生的合成与结构表征

本文合成了八个新的茚基轻稀土醋酸衍生物,它们的通式为Ind_nLn(OOCR)_(3-n)·THF(n=1,2;Ind=C_9H_7;Ln=Nd,Sm;R=-CCl_3,-CMe_3)。元素分析、红外光谱和质谱鉴定,表明这些化合物都是通过羧酸阴离子为桥联基团的二聚或多聚体结构。此外,对它们的空气及热的稳定性进行了比较和讨论。     

合成(Z)-乙烯酮缩硒硫醇的新方法

炔基硒基锂盐与Cp_2Zr(H)Cl(Cp=η~5-C_5H_5)在THF中反应得到中间产物α-锆取代的乙烯基硒基锂,接着与卤代烃反应得到α-锆取代的乙烯基烃基硒醚,进一步与烷基硫氯反应得到(Z)-乙烯酮缩硒硫醇。上述反应有很好的区域选择性和立体选择性。     

稀土烯丙基化合物的研究(IX)——镧、铈、镨、钕和钐的2-甲基烯丙基四氢呋喃配合物的合成

用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁,于低温时,在四氢呋喃中反应,合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土2-甲基烯丙基四氢呋喃配合物(C_4H_7)_2LnCl_5Mg_2(THF)_4(THF为四氢呋喃)。配合物均经元素分析、红外光谱、质谱的鉴定,并进行了摩尔电导的测定。     

稀土烯丙基化合物的研究(XV)——含环戊二烯基或吡咯基的异核混配型稀土烯丙基配合物的合成

以２－甲基烯丙基氯化镁与无水稀土氯化物低温下反应,得到含镁２－甲基烯丙基稀土配合物（Ｌｎ（Ｃ４Ｈ７）２（Ｍｇ２Ｃｌ５（ＴＨＦ）４）．该配合物与环戊二烯或吡咯进行配体取代反应,分别得到两个系列的含环戊二烯基（Ｃ５Ｈ５）或吡咯基（Ｃ４Ｈ４Ｎ）的异核混配型稀土烯丙基配合物（Ｌｎ２（Ｃ５Ｈ５）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６,Ｌｎ２（Ｃ４Ｈ４Ｎ）３（Ｃ４Ｈ７）Ｍｇ３Ｃｌ８（ＴＨＦ）６（Ｌｎ＝Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ））．这２个配合物均经元素分析、红外光谱、质谱鉴定及摩尔电导的测定     

稀土烯丙基化合物的研究(ⅩⅢ)──重稀土2-甲基烯丙基1,2-二甲氧基乙烷配合物的合成

用无水重稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁在四氢呋喃（THF）中于低温下反应，合成了对空气和湿气极为敏感的四个未见报道的化合物．经元素分析、红外光谱、质谱及电导的测定，确定化合物的组成为（C4H7）2LnCl3Mg（DME）2（Ln=Y，Ho，Er和Yb；式中DME为1，2-二甲氧基乙烷）．以同样方法采用轻稀土化合物进行合成，则可得到一组轻稀土化合物（C4H7）2LnCl5Mg2（DME）2（Ln=La，Pr，Nd，Sm和Gd）．     

稀土烯丙基化合物的研究(VII)——镧、铈、镨、钕和钐的2-甲基烯丙基化合物的合成

用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁及四甲基乙二胺(tmed),在四氢呋喃中反应,合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土元素2-甲基烯丙基化合物Ln(C_4H_7)_2Cl_5Mg_2(tmed)_2[Ln=La,Ce,Pr,Nd和Sm].化合物均经元素分析、红外光谱及质谱的鉴定,并进行了摩尔电导的测定.     

Synthesis and characterization of N-aryloxo-functiona- lized β-ketoiminate rare-earth complexes and their catalytic activity for the polymerization of ε-caprolactone

The synthesis and characterization of dimeric rare-earth amides stabilized by a dianionic N-aryloxo functionalized ,8-ketoiminate ligand are described. Reactions of 4-（2-hydroxy-5-methyl-phenyl） imino-2-pentanone （LH2） with Ln[N（SiMe3）2]3（μ-Cl）Li（THF）3 in a 1：1 molar ratio in THF gave the dimeric rare-earth amido complexes [LLn{N（SiMe3）2}（THF）]2 [Ln = Nd （1）, Sm （2）, Yb （3）, Y （4）]. These complexes were well characterized, and the definitive molecular structures of complexes 3 and 4 were determined. It was found that complexes 1-4 can initiate the ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and the ionic radii of the central metals have significant effect on the catalytic activity.     

化合物[(NiCp_2)_2H_n]XW_(12)O_(40)·xTHF(X=Si,P,Ge)的合成,表征及磁性质研究(英文)

报道了化合物［（NiCp_2）_2H_n］XW_(12)O_(10)·2THF,（CP2Ni）2HPW12O40·3THF,（CP2Ni）2H2GeW12O40·3THF的合成,表征,顺磁共振及变温磁化字研究结果表明二茂镍在化合物中为一价阳离子且它们之间在77～300K之间无明显孩交换作用．红外的紫外可见光浴表明二茂馊阳离子与多酸阴离子之间存在弱的相互作用．     

Well-defined bis（phenolate） lanthanide methoxides as efficient initiators for the polymerization of cyclic carbonate and lactide

Lanthanide methoxides supported by carbon-bridged bis(phenolate) ligands 2,2′-methylene-bis(6-tert- butyl-4-methylphenoxo) (MBMP2-) [(MBMP)Ln( μ-OMe)(THF)2]2 (Ln = Nd (1), Yb (2)) were synthesized in high yields by the protolysis reaction using (C5H5)3Ln(THF) as starting materials, and complex 1 was structurally characterized. The coordination geometry around the center metal can be best described as a distorted octahedron. Complexes 1 and 2 were shown to be efficient initiators for the ring-opening polymerization of 2,2-dimethyltrimethylene carbonate (DTC) and L-lactide. The mechanism of DTC polymerization was explored by the end group analysis of the oligomer.