双－N（2－羟基乙基）邻香兰素亚胺合锌（Ⅱ）的合成、晶体结构及热分解动力学

报道了双－Ｎ（２－羟基乙基）邻香兰素亚胺合锌（Ⅱ）－Ｚｎ（ｍｏｓｅｎ）：的合成、晶体结构和热分解动力学．标题配合物Ｚｎ（ｍｏｓｅｎ）：属三方晶系，空间群为Ｐ３ｌ，晶胞参数α＝１．１４６７（４），ｃ＝１．３２４２（３）ｎｍ，ｖ＝１．５０７ｎｍ３，ｚ＝３；最终的偏离因子Ｒ＝０．０５６，Ｒｗ＝０．０６３．其第一步热分解反应动力学方程式为：ｄａ／ｄｔ＝Ａ·ｅ－Ｅ／ＲＴ·（ｌ－α）２     

1，10－菲罗啉－5，6－二醌伏安行为研究

在０．５０ｍｏｌ·Ｌ~（－１）ＮＨ_３－ＮＨ_４Ｃｌ缓冲溶液中，１，１０－菲罗啉－５，６－二醌有一还原伏安峰。当静止富集２ｍｉｎ，ｖ＝１００ｍＶ·ｓ~（－１）时，其峰电位Ｅ_ｐ＝－１．３１Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。用线性扫描和循环伏安法等手段研究体系的伏安行为，特别是吸附性。实验表明，该体系属具有吸附性的不可逆过程。用于单扫示波极谱法测定，线性范围为５．０×１０~（－８）～５．０×１０~（－６）ｍｏｌ·Ｌ~（－１），其相关系数为０．９９９５。     

异烟酸铬（Ⅲ）配合物热分解脱水反应非等温动力学研究

本文对Ｃｒ２（Ｉｎｉｃ）３Ｃｌ３（Ｈ２Ｏ）３．５Ｈ２Ｏ配合物进行了热分解脱水反应非等温动力学研究，运用Ａｃｈａｒ法与Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断该热分解脱水反应力三级反应，其动力学方程为ｄα／ｄｔ＝Ａｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．０．５（１－α）＾３，动力学补偿效应表达式为１ｎＡ＝０．３０２７Ｅ－１．２９７９。     

谷氨酸乙酯-NCA与谷氨酸苄酯-NCA共聚反应和竞聚率的测定

以二氧六环为溶剂，三乙胺（ＴＥＡ）为催化剂，谷氨酸乙酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＥＬＧ－ＮＣＡ）与谷氨酸苄酯－Ｎ－羧基－２－氨基酸酐（ＢＬＧ－ＮＣＡ）基聚反应。用１ＨＮＭＲ谱测定了共聚物中两种单体单元的组成。利用Ｋｅｌｅｎ－Ｔüｄｓ作图法和最小二乘法计算了两种单体竞聚率。结果表明ＥＬＧ－ＮＣＡ的竞聚率ｒ１＝０．９２６，ＢＬＧ－ＮＣＡ竞聚率ｒ２＝１．１５７。     

稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白的相互作用Ⅰ．结合反应热力学

在ｐＨ６．３０、３７℃条件下，采用离心超过滤技术测定了１１种稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白（Ｂ８Ａ）的专一性结合常数Ｋ＿ｓ和非专一性结合常数Ｋ＿（ｎｓ）观察到Ｋ＿ｓ随稀土系列原子序数（Ｚ＿（ＲＥ））的变化有明显的＂四分组效应＂和＂钆断现象＂，而Ｋ＿（ｎｓ）～Ｚ＿（ＲＥ）类似于一元羧酸－稀土配合物稳定常数的变化规律。求出Ｔｂ（Ⅲ）－ＢＳＡ结合反应的热力学函数分别为ΔＨ＿ｓ＝４４．５±０．８ｋＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿ｓ＝２４３．２±２．４Ｊｍｏｌ·Ｋ，ΔＨ＿（ｎｓ）＝１９．９±１．１ＫＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿（ｎｓ）＝１４１．４±３．２Ｊ／ｍｏｌ·Ｋ。根据不同ｐＨ下测得的Ｔｂ（Ⅲ）与ＢｓＡ结合的Ｋ＿ｓ和Ｋ＿（ｎｓ）拟合出ＢＳＡ分子中参与稀土配位的基团的质子解离常数ｐＫ＝４．６０，进而确定出这些基团主要为天冬氨酸和谷氨酸残基侧链中的β、γ－ＣＯＯ￣－。     

三草酸合铝(Ⅲ)酸钾水合物失水过程的非等温动力学研究

通过热分析法对Ｋ３［Ａｌ（Ｃ２Ｏ４）３］·３Ｈ２Ｏ配合物的失水过程进行分析，证明为两步失水反应．根据积分法中的Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程和相关理论，推断出第一步失水过程的可能机理为ｎ＝１的成核与生长过程．第二步失水过程的可能机理为二级化学反应．其动力学方程式分别为：ｄα／ｄｔ＝Ａ（１－α）ｅ－Ｅ／ＲＴ和ｄα／ｄｔ＝Ａ（１－α）２ｅ－Ｅ／Ｒ．并求得两步失水反应的表观活化能Ｅ、指前因子Ａ和补偿效应表达式．     

一无穷次多项式系统的极限环

无穷次多项式系统ｄｘｄｔ＝－ｙ＋ｄ·ｘ＋ｘ２ｄ·ｘｙ－ｙ２－α（１＋ｙ）ｆ（ｙ）ｄｙｄｔ＝ｘ（１＋ａｘ＋ｙ）（Ｅ）的极限环,其中α≥０,ｆ（ｙ）＝ｅｙ－１＝∞ｍ＝１１ｍ！ｙｍ．本文作者证明了当ａｄ≤０或ａｄ≥３时,（Ｅ）在全平面上无极限环,当３＞ａｄ＞０,｜ｄ｜１时,（Ｅ）有唯一的包围原点的极限环．本文是文〔１〕结论的推广．     

氟哌酸伏安行为的研究

在０．０５ｍｏｌ·Ｌ－１ＮＨ４Ｃｌ溶液中，富集电位－１．１０Ｖ（Ａｇ／ＡｇＣｌ）、富集时间１２０ｓ、扫速１２０ｍＶ·ｓ－１时，氟哌酸出现一吸附伏安还原峰，峰电位为－１．４８Ｖ．用线性扫描与循环伏安法、交流极谱和恒电位库仑法等手段研究体系的伏安行为及电极反应机理．测得扩散系数Ｄ＝９．３８×１０－７ｃｍ２·ｓ－１，电极反应电子数ｎ＝２，电子转移因数α＝０．５１，参与电极反应Ｈ＋数ｘ＇＝１．体系吸附符合Ｆｒｕｍｋｉｎ吸附等温式，吸附因数β＝３．２×１０５，吸引因数α＝１．２，吸附自由能ΔＧ°＝－３１．４ＫＪ·ｍｏｌ－１，实验表明，体系属不可逆吸附波．     

Ti（Ⅳ）－N－苯甲酰苯胲络合吸附波的研究

在ｐＨ４．５的５０ｍｍｏｌ·Ｌ~（－１）ＮａＡｃ－５０ｍｍｏｌ·Ｌ~（－１）ＮａＡｃ－０．４ｍｍｏｌ·Ｌ~（－１）Ｎ－苯甲酰苯胲（Ｎ－ＢＰＨＡ）底液中，用单扫示波极谱法可得到Ｔｉ（Ⅳ）的络合物吸附波，峰电位－０．６２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右。导数峰高与钛的浓度在４．２×１０~（－６）～２．０×１０~（－４）ｍｍｏｌ·Ｌ~（－１）的范围内呈线性关系，检出限为２．０×１０~（－６）ｍｍｏｌ·Ｌ~（－１）。实验表明，该极谱峰属于络合吸附波，测定其络合比为ｎ（Ｔｉ（Ⅳ））：ｎ（Ｎ－ＢＰＨＡ）＝１：３。该法应用于中成药“升板胶”中微量钛的测定。     

热重法研究水合氧化铝热分解动力学及其阻燃作用

用热失重（ＴＧＡ）法研究了水含氧化铝热分解反应动力学。结果表明，水含氧化铝热分解分两个过程，第一过程失去两分子水，起主要阻燃作用，第二过程失去第三个结晶水。求出了每个过程的动力学参数及速度方程，其动力学参数依次为ｎ１＝１、ｎ２＝６．９、Ｅ１＝１３４．４ｋＪ·ｍｏｌ－１，Ｅ２＝３２３．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，Ａ１＝１．２×１０３、Ａ２＝１．２×１０－２。     

和厚朴酚的吸附伏安法研究

和厚朴酚在０．１ｍｏｌ·Ｌ＾－ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ底液中,出现一灵敏吸附伏安还原峰,Ｅｐ＝－０．２３Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）。当富集时间为３ｍｉｎ时,峰电流与和厚朴酚浓度在１．０×１０＾－８￣１．０×１０＾－７ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内呈线性关系,检测限为３．０×１０＾－９ｍｏｌ·Ｌ＾－１,可用于中药厚朴的测定。     

二安替比林对乙氧基苯基甲烷与铬（VI）显色反应的研究及应用

合成并鉴定了二安替比林对乙氧基苯基甲烷（ＤＡｐＥＭ），研究了ＤＡｐＥＭ和铬（Ⅵ）显色反应，在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）和ＣＴＭＡＢ协同作用下，ＤＡｐＥＭ和铬（Ⅵ）生成黄色产物，λｍａｘ＝４４５ｎｍ，ε＝１．５１×１０＾６Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，铬（Ⅵ）含量在０．０５￣０．８μｇ／２５ｍｌ内符合比尔定律，用于废水中铬（Ⅵ）的测定，结果满意。     

葡萄糖氧化酶发酵动力学的研究

利用恒化器研究了葡萄糖氧化酶（ＧＯＤ）发酵动力学，建立了较为合理的恒化培养系统。对采集的数据用计算机进行回归，求得最大比生长速率μｍａｘ＝０．２２５ｈ－１、饱和常数Ｋｓ＝８．９１ｇ／Ｌ、基质得率系数ＹＧｍａｘ＝０．４９ｇ／ｇ以及维持系数ｍ＝０．０２ｇ／ｇ·ｈ。并研究了ｐＨ、ＤＯ、ＮＨ２－Ｎ、葡萄糖酸、细胞产率，酶比活及体积产酶速率等参数随比生长速率变化的规律。在Ｄ＝０．１３１ｈ－１下体积产酶速率（ＤＥ）达最大值，为３．４６×１６．６７μｍｏｌ／ｓ·Ｌ·ｈ，是分批发酵最大体积产酶速率（１．５３×１６．６７μｍｏｌ／ｓ·Ｌ·ｈ）的２．２６倍。     

Pb（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）与5－Br－PADAP络合平衡的研究

本文研究了Ｐｂ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ及Ｚｎ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ络合反应体系的吸收光谱，用基于Ｒｏｓｅｎｂｒｏｃｋ算法的最优化程序处理了光度测量数据，发现Ｐｂ（Ⅱ）与５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ形成１：１络合物，稳定常数ｌｇβ＿１＝１１．２１，摩尔吸光系数ε＿１＝６．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）；Ｚｎ（Ⅱ）在ｃ＿Ｌ＞ｃ＿Ｍ的条件下主要形成１：２络合物，ｌｇβ＿２＝２２．３６，ε＿２＝１．２８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。     

水合二氟化钴脱水反应动力学的研究

利用非等温热分析方法研究了水合二氟化钴脱水反应动力学。实验数据经Ｆｒｅｅｍａｎ－Ｃａｒｒｏｌｌ法及Ｃｏａｔｓ－０Ｒｅｄｆｅｒｎ法处理,获得脱水反应动力学方程为ｄａ／ｄｔ＝Ａ．ｅｘｐ（－Ｅ／ＲＴ）．（１－α）,反应级数ｎ＝１．０,活化能Ｅ＝１０６．４ＫＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝２．９９８＊１０＾１１Ｓ＾－１,ＥＴ ＨＡＤＮＩＳＩＦ ＣＦ ＲＣ ＹＩＤ ＳＭ ＧＪ ＦＪＴＦＢ     

替换法的理论推证

设ｎ阶ｓ域的滤波函数为Ｈ（ｓ）＝Ｙ（ｓ）Ｅ（ｓ）＝ｂ０ｓｎ＋ｂ１ｓｎ－１＋…＋ｂｎ－１ｓ＋ｂｎｓｎ＋ａ１ｓｎ－１＋…＋ａｎ－１ｓ＋ａｎ．（１）若选用积分器、放大器和相加器来实现该函数,那么所实现的滤波器应具有附图所示的流图（或状态图）．这种滤波器称为状态变量滤波器．把滤波器中积分器的输出作为状态变量Ｘ时,就可以写出附图的状态方程和输出方程Ｘ·＝ＡＸ＋ＢＥ（ｔ）,Ｙ（ｔ）＝ＣＸ＋ＤＥ（ｔ）,（２）附图　ｎ阶状态变量滤波器的流图Ｆｉｇ．　Ｔｈｅｆｌｏｗｃｈａｒｔｏｆｔｈｅｆｉｌｔｅｒｏｆｎｏｒｄｅ…     

秦皮乙素的单扫示波极谱法研究

在０．１ｍｏｌ·Ｌ－１ＮＨ４Ａｃ（ｐＨ６．１）溶液中，秦皮乙素在单扫示波极谱上有一灵敏的导数极谱波，峰电位Ｅｐ＝－１．３２Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．峰电流ｉｐ与秦皮乙素浓度在４０×１０－６～８．０×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１范围内成线性关系。并用于中药秦皮的测定，得到满意的结果，用线性扫描和循环伏安法探讨体系的伏安行为。，结果表明，该体系属具有吸附性的不可逆过程。     

用热重法研究硫酸铵及硫酸铵与氯化钾体系的热分解行为

用非等温热重法测定了硫酸铵及硫酸铵与氯化钾体系的热分解动力学参数,实验数据以Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法处理得到硫酸铵第一步反应的活化能为Ｅ＝１２２．９ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝６．６９５×１０９Ｓ－１,第二步反应的活化能为１９５３ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝１．３５９×１０１３Ｓ－１;硫酸铵与氯化钾体系第一步反应的活化能为６５３３ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝３．０２３×１０４Ｓ－１,第二步反应的活化能为１９１５ｋＪ／ｍｏｌ,频率因子Ａ＝２．９８２×１０１５Ｓ－１。     

CTMAB存在下铬（Ⅲ）与PAR及三乙醇胺的显色反应

研究了在溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，铬（Ⅲ）与４－（２－吡啶偶氮）－间苯二酚（ＰＡＲ）及三乙醇胺（ＴＥＡ）的显色反应。结果表明在ｐＨ６．８～７．８的三乙醇胺及其盐酸盐的缓冲体系中，经沸水浴２０ｍｉｎ，Ｃｒ（Ⅲ）－ＰＡＲ－ＴＥＡ显色完全，ＣＴＭＡＢ有较好的增敏及稳定作用；λ_（ｍａｘ）＝５４０ｎｍ，ε_（５４０）＝５．６×１０~４Ｌ·ｍｏｌ~（－１）·ｃｍ~（－１），Ｃｒ（Ⅲ）含量在０．８－８×１０~（－４）ｇ·Ｌ~（－１）范围内吸光度遵从比尔定律。     

稀土硝酸盐与5-Br-PADAP固体配合物的合成及性质研究

在丙酮中合成出部分镧系硝酸盐与５　Ｂｒ－ＰＡＤＡ Ｐ 的固态配合物Ｌｎ（５—Ｂｒ— ＰＡＤＡＰ），（ＮＯ３）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ．Ｈｏ，Ｔｍ，ｎ＝１；Ｌｎ＝Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，ｎ＝ ２）．屋过元素分析．红外光谱，紫外－可见光谱，热分析，Ｘ光粉末衍射物相分 析．溶解性及摩尔电导等测定．研究了配合物的有关性质。