二(2-乙基己基)磷酸萃取铟的研究

本文采用二(2—乙基己基)磷酸(简称P_(204))从硫酸体系中萃取铟。确定了其萃取机理及萃合物组成,并用红外光谱确证。测定出表观萃取平衡常数,并对铟的萃取条件进行筛选。     

二(2-乙基己基)磷酸萃取钐的研究

二(2-乙基己基)磷酸(简称P_(204)是一种酸性磷型萃取剂。本文采用P_(204)的正己烷溶液从盐酸体系中萃取钐,确定了其萃取机理和萃合物的组成,测定出表观萃取平衡常数;并用P_(204)的磺化煤油溶液对钐的萃取条件及负载有机相的反萃条件进行了筛选。实验表明:当起始水相的PH值等于3.86时,萃取率达99.54％,而采用2N盐酸进行二级反萃,反萃率高达99.68％。     

二-(2-乙基己基)磷酸萃取镓(Ⅲ)的机理

研究了二－（２－乙基己基）磷酸（ＨＡ）－甲苯从氯化物介质中萃取镓（Ⅲ）的平衡．发现体系中同时存在两种萃取平衡，生成ＧａＣｌＡ２２ＨＡ和ＧａＡ３３ＨＡ两种萃合物．求得了不同温度下两平行反应的平衡常数，测得了各反应的热焓；同时实验证明二－（２－乙基己基）亚砜（ＤＥＨＳＯ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）、三苯基氧膦（ＴＰＰＯ）对ＨＤＥＨＰ萃取镓（Ⅲ）无明显的协同作用．     

二(2-乙基己基)磷酸萃取Zn~(2+)的研究和主因子分析

以二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)为萃取剂,CCl4为稀释剂,从ZnSO4水溶液中萃取Zn2+,探讨萃取时间、萃取剂浓度、Zn2+浓度和萃取温度对萃取效率的影响.结果表明,萃取过程能快速达到平衡,萃取效率随HDEHP浓度和萃取温度的增加而增加,随Zn2+浓度的增加而减少;萃取过程为吸热反应,萃取吸热焓为34.27kJ/mol;主因素分析结果表明Zn2+浓度对萃取过程影响最大.     

二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)萃取分离镁和锂

为获得从高镁锂离子浓度比卤水中分离锂的方法,提出了利用溶剂萃取法从卤水中提取镁以降低镁锂离子浓度比的研究思路。以二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)为萃取剂,煤油为稀释剂,对模拟盐湖卤水进行萃取实验研究。结果表明,皂化后D2EHPA对Mg2+具有较好的选择分离性能;在相比和皂化率相同的条件下,D2EHPA的浓度越大越有利于Mg2+的萃取;为防止有机相粘度过大,皂化率不宜高于80%,D2EHPA的浓度不宜高于50%;采用MgCl2溶液对负载溶剂进行洗涤可除去其中Li+和K+,从而获得高纯度的MgCl2。     

用二-2-乙基己基磷酸从盐酸溶液中萃取Th(Ⅳ)

用二-2-乙基己基磷酸(HDEHP)做萃取剂,Na2CO3做反萃剂,234Th为示踪剂,完成了从盐酸溶液中液-液萃取Th(IV)的实验研究。在不同萃取条件下(包括HDEHP和Na2CO3溶液浓度、震荡时间、有机相和水相比值等)对234Th百分萃取(或反萃取)作了一系列实验。发现,随HDEHP浓度的增加,234Th的萃取效率明显增加。当HDEHP的浓度≥20%时,234Th的萃取效率>97%;用Na2CO3溶液能有效地从有机相中反萃出234Th,当Na2CO3溶液的浓度≥0.5mol/L时,234Th的反萃效率>96%;反萃时,震荡周期长于4min时,两相能达到反萃平衡;随有机相和水相比值的增加,234Th的萃取效率也明显地增加,在合适的萃取条件下,有机相与水相比值≥4:1时,高达97%的234Th进入有机相。     

二—(2-乙基已基)磷酸萃取稀土元素的热力学函数变化规律研究

本文研究了用HDEHP作为萃取剂,煤油作为稀释剂在不同温度(15、25、35和45℃)下自盐酸溶液中萃取三价稀土离子的分配比,计算了萃取反应的标准自由能变化ΔG°、热焓变ΔH°和熵变ΔS°值,并讨论了它们与原子序数Z之间的关系。文中还简略地讨论了IgD和ΔG°之间关系。     

二(2—乙基己基)磷酸萃取锌、镉的研究

本文研究了用二(2—乙基己基)磷酸[HDEHP]从盐酸体系中取萃取锌的机理,确定了萃合物的组成为znA_2.2HA及萃取平衡常数K=10~(-1·15)(25±0.5℃)实验表明,当水相的PH=5.5时锌的萃取率最大(94.45%),而通过三级错流萃取,锌的萃取率可达99.87%,并当水相的PH=4.2时锌镉可达最大程度的分离。     

二-2-乙基己基磷酸从硫酸盐溶液中萃取镝(Ⅲ)的速度

本文研究了在不同条件下用二-2-乙基已基磷酸—煤油从硫酸盐溶液中萃取镝(Ⅲ)的速度,发现在有足够硫酸根存在下萃取速度变慢。计算了萃取速度常数并提出萃取速度经验方程式。用电子计算机计算了萃取速度随接触时间的变化规律,文中还简要地讨论了影响萃取速度的因素及其机理。     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯机理的研究

报道了二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）从高氯酸体系中萃取钯的机理,结果表明,钯的萃取率随ＰＨ的增大而增大,与高氯酸根离子浓度的无关,采用斜率法测算萃合物组成的ＰｄＬ２。     

2—乙基己基磷酸单(2—乙基己基)酯在硝酸体系中萃取硝酸铝机理的研究

采用分配平衡图解法、饱和法研究了在硝酸体系中用ＨＥＨ（ＥＨ）Ｐ 萃取硝酸铝的萃取机理,计算了萃取平衡常数     

二-(2-乙基己基)二硫代磷酸萃取钯热力学的研究

研究了二－（２－乙基己基）二硫代磷酸（Ｄ２ＥＨＤＴＰＡ）从高氯酸介氯中萃取钯的热力学。通过考察二－（２－乙基己基）二硫代磷酸浓度为Ｐｄ（Ⅱ）的影响,测出了萃取反应的表观平衡常数Ｋ,焓变ΔＨ,自由能变ΔＧ和熵变ΔＳ。     

二—(2—乙基己基)二硫代磷酸和二—(2—乙基己基)磷酸萃取镉的性能和成键情况的研究

本文报告了二—(2—乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)在硫酸和盐酸体系中萃取镉的性能,探讨了反萃条件,实验确定了萃合物的组成。以红外光谱和核磁共振谱讨论了苯合物的成键情况。对比D_2EHDTPA和D_2EHPA(二—(2—乙基己基)磷酸)对镉的萃取性能,通过EHM O计算二者与镉形成萃合物的成键参数,说明了两种萃取剂对镉萃取能力异同的原因,得到了与SHAB原理一致的结果。D_2EHPA和D_2EHDTPA是两种结构相似的含磷萃取剂,本文从理论和实验相结合两个方面来比较这两种萃取剂萃取Cd~(2+)的性能的差别,该二种萃取剂对许多金属离子的一般苯取性能曾有过报告,但国内尚未见D_2EHDTPA对镉的萃取性能的研究报告。该萃取剂与镉的成键情况及理论计算研究未见过报告。本文以萃取实验和量化计算相配合的研究方法,说明了两种萃取剂与镉形成萃合物的能力。同时结合SHAB规则进一步讨论了两种萃取剂与Cd(Ⅱ)的键合能力。     

利用二环己基-18-冠-6和二-(2-乙基己基)磷酸协同萃取硝酸铀酰的研究

研究了利用二环己基１８冠６（ＤＣ１８Ｃ６）和二（２乙基己基）磷酸（ＨＤＥＨＰ）的硝基苯溶液,在硝酸介质中对六价铀的协同萃取行为．通过实验确定了协萃反应方程式,而且测得了在硝酸介质中萃取平衡的表观常数值．     

二-(2-乙基己基)磷酸-熔融石蜡对金属锌的固液萃取研究

研究了二-(2-乙基己基)磷酸(P204)以熔融石蜡为稀释剂对锌的固液萃取行为.考察了水相酸度、萃取剂浓度、锌离子浓度、相比、稀释剂用量、搅拌时间、温度等因素对锌的萃取率影响,并用该萃取体系在盐酸介质中对锌与镉两种离子进行了分离尝试,pH≤0.7时可获得最大分离系数为1 172.     

二(2-乙基己基)亚砜萃取分离钯铂

本文研究了二(2-乙基己基)亚砜萃取剂对盐酸体系中钯、铂的萃取性能。结果表明:在适当的酸度下使用该萃取剂能达到钯、铂定量萃取和分离的目的;它对钯的萃取饱和容量很高;且加入象N_(1923),N_(263)等添加剂后不仅可使萃取加速进行,而且还可进一步提高萃取率;以硫脲作为反萃剂可使萃取剂反复使用,实验证明,二(2-乙基己基)亚砜的煤油溶液具有良好的再生性能。     

二(2—乙基己基)磷酸萃取钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)的研究

本文研究了钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)在二(2—乙基已基)磷酸煤油溶液与(Na,H)Gl溶液间的分配平衡。求得钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃合物的组成分别为C_0R_2·2RH和NiR_2·4RH。萃取平衡与表现萃取平衡常数表示如下: 同时还考察了温度对钴,(Ⅱ)镍(Ⅱ)萃取的影响。     

用二(2—乙基己基)磷酸自酸性氯化物溶液中萃取镝

我们研究了镝在0.10—0.22M/L 浓度范围内与二(2—乙基己基)磷酸的萃取平衡。镝的分配比随水相中盐酸初始浓度(0.0—1.0M/L)和镝初始浓度(0.10～0.22M/L)的增加而减小。经确定,在上述条件下,萃取机理属阳离子交换反应。     

用二—(2—乙基己基)磷酸萃取铜(Ⅱ)锌的研究

研究了用二—(2—乙基己基)磷酸的煤油溶液从0.4M硫酸钠溶液中萃取铜(Ⅱ)和锌的机理,发现其萃合物是CuR_2·2HR和ZnR_2·2HR。它们的萃取平衡能用下式表示: 式中,K_(12)~(Cu)=10~(-4.20±0.04),K_(12)~(Zn)=10~(-1.90±0.04)同时,考查了萃取温度和硫酸钠浓度对铜(Ⅱ)锌萃取的影响,并求萃革取反应热.△H_(Cu)=0.00±0.06KJ,△H_(Zn)=27.57±0.06KJ。     

2—乙基已基膦酸单2—乙基已基酯和磷酸三丁酯萃取体系中稀土元素的分配规律

本文研究了2—乙基己基磷酸单2—乙基己基酯(简称P—507)——磷酸三丁酯(简称TBP)——磺化煤油(简称Kero)——HCL体系,萃取以Nd、Sm、Er和Yb为代表的轻、重稀土元素的分配规律及萃取机理。在P—507——TBP——Kero——HCL萃取体系中,稀土元素的分配规律不完全相同,Nd、Sm、Er是一种反协同萃取效应,对于Yb来说,加入适量的TBP是一种正协同萃取效应。随着水相酸度的不同,萃取机理也不同,低酸度时,萃取是按酸性萃取剂的典型阳离子交换机理进行,高酸度时,萃取是以溶剂化物的机理进行,萃取相同的红外光谱分析,证实了这些结果。