乙丙共聚物的氯化活性及氯化产物结构研究

用~(13)C NMR和DEPT区别碳型的方法,研究了含30%(mol)乙烯组分、聚丙烯链段为等规的乙丙共聚物在溶液氯化反应中的氯化活性和氯化产物的结构。结果表明:在以聚丙烯链段为主和部分聚乙烯链段构成的大分子链中,在所研究的氯含量范围(≤38%wt),聚乙烯链段的氯化活性高于聚丙烯链段的氯化活性,但后者的氯化活性随产物氯含量的增加而增加。聚丙烯链段中各结构单元上的H原子的氯化活性顺序为R(CH_2)>R(CH)>R(CH_3)。     

麦角甾醇及其衍生物~1H-和~(13)C-NMR光谱的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311+G(2d,p)水平上对6种天然麦角甾醇类化合物分子进行了计算研究,用GIAO方法计算了这些麦角甾醇类化合物1H-和13C-NMR化学位移.计算得到的化学位移与实验值符合的很好.本工作为相关实验研究与理论研究的结合奠定了良好的基础.     

黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析(Ⅰ)——黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据库及检索解析系统

本文报道了一个小型黄酮类天然产物~(13)C NMR数据库及检索系统.系统中存有200多种黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据.具有名称、分子式、结构和化学位移等多种检索途经.还可进行全谱图匹配和相似物图谱的寻找.检索结果中,图谱信息与化合物结构之间的关系直观,能有效地辅助人们对黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱的解析及归属.也为总结该类化合物的。~(13)C NMR图谱规律提供了方便.     

~(13)C-NMR研究LiClO_4在PC+AN混合溶剂中的溶剂化

锂盐＋碳酸丙烯脂（PC）＋乙腈（AN）混合物是锂电池电解液的重要模拟体系．本文采用了^13C—NMR光谱技术研究了LiClO4在PC＋AN混合溶剂中的溶剂化作用，根据溶剂分子中碳原子的化学位移随锂盐浓度以及溶剂组成的变化关系确定了与Li^＋直接配位的溶剂分子上的原子，定量计算了Li^＋第一溶剂化壳层中溶剂分子的分配情况，深入认识了体系中离子与分子溶剂相互作用的微观本质，从而为热力学性质和传输性质的解释提供依据．     

~(13)C-NMR-研究丁腈羧液体共聚物序列结构

用~(13)C—NMR方法研究了端羧基丁二烯-丙烯腈液体共聚物的序列分布和微观结构。结果指出,丙烯腈单体主要以BAB三元组形式存在,并给出了定量数据。     

用FTIR及~(13)C-NMR法研究PEEK的硝化反应

用衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)及~(13)C-NMR方法研究了聚醚醚酮(PEEK)在浓硝酸中的反应。发现PEEK在浓硝酸中发生硝化并有轻度的氧化发生,结晶PEEK比无定形PEEK具有更优异的耐腐蚀性。     

国产道路沥青的~（13）C－NMR研究

用１３Ｃ－ＮＭＲ技术测定了几种国产沥青的化学组成，对沥青中各种类型的碳进行了归属，计算了沥青的芳碳率，研究了芳碳率与沥青质量的关系．通过对沥青老化过程中芳碳率的变化及不同类型碳的规律变化的考察，进一步讨论了沥青的老化机理．沥青蜡含量与碳谱特征区域的吸收峰面积有关联．研究结果表明，１３Ｃ－ＮＭＲ技术是研究沥青的有效而快速的方法．     

苯二元氯化反应定向性的研究

苯二元氯化反应的产物——1,2—二氯苯与1,4—二氯苯——为有机合成的重要中间体。作者在综合与分析国内外有关文献资料的基础上,通过实验得出对于苯二元氯化反应的一系列理想的反应条件。实验结果显示:(1)HG—305混合催化剂对于苯的二元氯化具有优良的定向能力;(2)影响该反应的主要因素为氯气与苯的摩尔比,反应液的增重,反应温度,氯气流速,催化剂的成分比例、用量及含水量,搅拌效率等。     

~13C—NMR谱化学位移与离子型消去反应历程

通过将~(13)C—NMR谱化学位移与离子型消去反应历程相关联,得出在讨论反应物的结构对离子型消去反应历程的影响时,可用反应物结构中α—C和β—C的~(13)C—NMR化学位移的差值作为判据的结论,并给出了一般判据。     

~(13)CNMR的DEPT去耦谱的应用研究

DEPT技术在~(13)C NMR研究中有重要的作用,它不仅可以增强~(13)C核磁共振信号的灵敏度,而且可以区别CH、CH_2及CH_3的信号。笔者在不增加新的脉冲序列的情况下,通过对~(13)C的DEPT去耦谱的编辑,除了能指别CH_3、CH_2及CH的信号外,还实现了对季碳信号的指别。     

碳13核磁共振谱法在木质素化学中的应用

<正>引言 木质素是木材和禾本科植物原料的主要组成之一,占植物纤维原料的1╱3～4╱5,是自然界中仅次于纤维素的第二种丰富的可更新的有机资源。木质素又是最复杂的生物高聚物之一,它是由愈疮木基丙烷、紫丁香基丙烷和对-羟基苯基丙烷三种结构单元通过各种醚键和碳-碳键连接而成的。木质素化学结构的研究是一项非常艰巨的工作。一些世界上最好的天然物化学家们经过了近140年的努力,对木质素的结构才有基本的了解,但仍有一些细节问题需进一步研究解决。     

用~(13)CNMR研究甲醛溶液中二羟甲基硝胺分解动力学

本文用~(13)C NMR研究甲醛溶液中二羟甲基硝胺(O_2N-N_(CH_2OH)~(CH_2OH)分解动力学,结果表明:分解为一级反应。求出了速率常数,导出了二羟甲基硝胺分解的可能历程。     

~(13)C NMR用于测定非对映异构体组成的定量误差初探

合成２对缩酮非对映异构体，测定它们的１３ＣＮＭＲ，计算２组１３Ｃ谱图中化学位移不等性碳原子信号相对强度所反映的非对映异构体组成，发现对于组成确定的各对非对映异构体中，各个具有化学位移不等性的碳原子信号强度所反映的非对映异构体组成存在较大偏差，初步探讨了１３ＣＮＭＲ作为非对映异构体组成分析方法的定量误差。     

~1H NMR测定果汁中的糖份

本文在~1H NMR中用WATR法直接测定和比较了不同果汁中葡萄糖和蔗糖的存在.WATR法在观察频率89.55MHz和NH_4C1为质子交换试剂时,稀水溶液最佳的测定条件是pH～6.2和NH_4C1浓度为0.5—1.0M.     

固态高聚物的固体高分辩~(13)C核磁共振研究

本文描述了固体高分子在磁场中的行为.用固体高分辨~(13)C 核磁共振(NMR)研究了不同条件下结晶聚乙稀的多相结构.利用化学位移、各相中弛予时问T_(■e),T~(2■)的不同和不同的脉冲序列对结晶、界面、非晶相成分能够分别进行选择性观测.对定量测出的各成分量进行了讨论,并得到界面相厚度,和Flory 最近提出的格子模型理论计算值比较的结果说明:从较低分子量及稀溶液结晶的聚乙稀界面层厚度值和Flory 理论计算值一致.     

齐墩果烷类皂甙天然产物13C NMR化学位移规律及其结构智能解析

通过对大量齐墩果烷类皂甙天然产物 1 3C NMR化学位移的分析和研究 ,总结了其1 3C NMR图谱特征及化学位移规律 ,对影响其结构骨架上不同位置碳原子化学位移因素进行了分析 ,建立了用于齐墩果烷类皂甙天然产物 1 3C NMR图谱智能解析知识库并对智能解析进行了初步的探讨 .     

三聚氰胺改性脲醛树脂化学结构及反应过程的13C-NMR研究

通过13C-NMR可以很好地解析采用传统工艺(碱-酸-碱工艺)合成三聚氰胺改性脲醛树脂反应过程中的结构变化,并可推测其发生的反应.结构分析表明:在保温反应开始阶段,尿素与甲醛之间的反应主要为加成反应,产物以一羟甲脲和二羟甲脲为主,并有少量三羟甲脲生成;三聚氰胺与甲醛的加成反应产物为一羟甲基三聚氰胺和二羟甲基三聚羟胺;缩聚反应已经发生,一羟甲脲,一羟甲基三聚氰胺,一羟甲脲与一羟甲基三聚氰胺间的缩聚反应已经开始,分子间以醚键和次甲基键连接为主.保温反应结束直到整个反应结束,缩聚反应为主要反应类型,三聚氯胺改性脲醛树脂中存在着3种反应体系:尿素甲醛的反应体系、三聚氰胺甲醛反应体系和三聚氯铵尿素甲醛共缩合反应体系.     

13C NMR分析超临界CO2中合成的PAN的立构规整度

采用^13C NMR分析技术，将超临界CO2下AN沉淀聚合的立体特性(以下简称CO2-PAN)与AN水相沉淀自由基聚合及AN水相悬浮自由基聚合进行了比较，在五单元组立构序列的水平上讨论了超临界CO2中AN沉淀聚合的统计链增长模型。研究表明CO2-PAN的链增长过程符合Bernoulli统计模型，其立构规整性是完全无规的。并认为，与其他两种PAN相比，CO2-PAN等规立构规整度偏低的原因是由于所采用的CO2溶剂的非极性效应所致。